阳离子电解沉积涂料组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种阳离子电解沉积涂料组合物，其特征在于含有下述成分，成分（Ａ）：环氧当量为４００～３０００的环氧树脂（ａ－１）中加成了含有氨基的化合物（ａ－２）得到的含有氨基的环氧树脂（Ａ），成分（Ｂ）：以在含有羟基的丙烯酸系单体（ｂ）上加成内酯类得到的聚内酯改性的含有羟基的游离基共聚性单体（ｂ－１）和甲基丙烯酸缩水甘油酯（ｂ－２）为必须成分，进一步游离基共聚其它游离基共聚性单体（ｂ－３）得到的共聚树脂中加成含有氨基的化合物（ｂ－４）得到的含有氨基的丙烯酸树脂（Ｂ），成分（Ｃ）：含作为固化成分的嵌段化聚异氰酸酯固化剂（Ｃ），基于上述成分（Ａ）、成分（Ｂ）和成分（Ｃ）的固形部分总量，成分（Ａ）为５～８０重量％，成分（Ｂ）为５～８０重量％，成分（Ｃ）为１０～４０重量％。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
阳离子电解沉积涂料组合物
本专利技术涉及能够制备耐候性、防腐性优良并且长期浴稳定性良好的阳离子电解沉积涂料的阳离子性树脂组合物。
技术介绍
阳离子电解沉积涂料主要开发用于以汽车底涂用为首的广泛用途中并具有目前各种特性的涂料。目前，通过含有环氧树脂和丙烯酸树脂，并由其溶解性参数的差造成的层分离，在钢板侧形成防腐性优良的含有大量环氧树脂的层，在涂膜表面侧形成含有大量丙烯酸树脂的层，以兼顾耐候性和防腐性的专利技术，有日本第333528/1996号，第292131/1998号，第345394/2000号，第234116/2001号公报等。而且，阳离子电解沉积涂覆是，在5～300m2的电解槽中装满阳离子电解沉积涂料，通过在作为被涂覆物的汽车车体和部件上施加电压，析出涂膜，通过烧结干燥，形成涂膜。涂覆阳离子电解沉积涂料的阳离子电解沉积涂覆设备，除了电解沉积槽之外，由回收水洗设备、UF过滤设备、精密过滤设备等构成，阳离子电解沉积涂料要承受循环或回收液的水洗产生的机械损耗、由透过过滤设备的压差产生的机械损耗、在电解沉积槽内的泵抽吸和输送时产生的机械损耗和由进入汽车车体的脱脂液和转化液的污染和溶剂挥发产生的化学损耗等很多损耗。而且，由于如果被涂覆的被涂覆物减少，所涂覆的涂料就减-->少，因此，辅助的涂料也减少。正因为如此，以前的涂料长期遭受上述机械损耗和化学部分，例如，由生产线涂覆导致减少的涂料通过补充向电解沉积槽中加入相同体积的涂料需要1个月时，1次更新/月(置换率约65％/月)。这里，0.1次更新/月的电解沉积涂覆生产线(下面有时也称为低速更新的生产线)置换电解沉积槽内涂料的65％需要10个月，剩余的35％在更长的期间内经受损耗。由此可见，阳离子电解沉积涂料的长时间涂料稳定性是重要的，如果将正如目前的专利技术所举出的采用溶解性参数非常不同的树脂的阳离子电解沉积涂料用于低速更新的生产线，产生操作性降低、精密过滤堵塞、UF过滤堵塞、电解沉积槽中产生的凝集不溶物带来的清除等维护等问题，需要开发长期涂料稳定性优良、具有耐候性和耐腐蚀性的阳离子电解沉积涂料。
技术实现思路
本专利技术者们为了解决上述问题进行了锐意研究，结果，通过将含有氨基的环氧树脂(A)、在含有羟基的丙烯酸系单体上加成了内酯类的含有聚内酯改性的含羟基游离基共聚性单体和甲基丙烯酸缩水甘油酯为必要成份，进一步与其它游离基共聚性单体进行游离基共聚得到的共聚物树脂中加成含有氨基的化合物得到的含有氨基的丙烯酸树脂(B)，和嵌段化聚异氰酸酯固化剂(C)，专利技术了涂料稳定性优良并且具有优良耐候性和防腐性的阳离子电解沉积涂料。本专利技术涉及：1、阳离子电解沉积涂料组合物，其特征在于含有下面的成份，成份(A)：在环氧当量为400～3000的环氧树脂(a-1)中加成含有氨基-->的化合物(a-2)得到的含有氨基的环氧树脂(A)；成份(B)：以在含有羟基的丙烯酸系单体(b)上加成内酯类形成的下面通式(1)或者(2)表示的聚内酯改性的含有羟基的游离基共聚性单体(b-1)和甲基丙烯酸酯缩水甘油酯(b-2)为必须成份，进一步游离基共聚其它游离基共聚性单体(b-3)得到的共聚物树脂中加成含有氨基的化合物(b-4)得到的含有氨基的丙烯酸树脂(B)；成份(C)：含有作为固化成份的嵌段化聚异氰酸酯固化剂(C)；基于上述成份(A)、成份(B)、成份(C)的固形部分重量，成份(A)为5～80重量％、成份(B)为5～80重量％、成份(C)为10～40重量％。CH2＝C(R1)-R2-O-(CO-(CH2)m-O-)1-H         式(1)(R1表示H或者烷基，R2表示-(CH2)n-，或者-(CO)O-(CH2)n-)，或者-O-(CO)-(CH2)n-中的任意一个，1＝3～10，m＝4～8，n＝1～10的整数)。式(2)(R1表示H或者烷基，R2表示-(CH2)n-，或者-(CO)O-(CH2)n-)，或者-O-(CO)-(CH2)n-中的任意一个，1＝3～10，k＝0～4，n＝1～10的整数)。2、1项记载的阳离子电解沉积涂料组合物，其中含有氨基的丙烯酸树脂(B)是混合相对于构成单体的固形部分总量，甲基丙烯酸羟基乙基酯上加成内酯类得到的式(1)或者式(2)表示的聚内酯改性的含有羟基的游离基共聚性丙烯酸系单体(b-1)为5～40重量％、甲基丙烯酸缩水甘油酯2～30重量％、其它游离基共聚性单体(b-3)30～93重量％，在游离基共聚反应得到的树脂中进一步加成含有氨基的化合物(b-4)得到的含有氨基的丙烯酸树脂(B)。-->3、1项或者2项记载的阳离子电解沉积涂料组合物，其中内酯类是ε-己内酯。4、1项到3项的任意一项记载的阳离子电解沉积涂料组合物，其中含有氨基的环氧树脂(A)的胺值为40～80mgKOH/g的范围。5、1项到4项的任意一项记载的阳离子电解沉积涂料组合物，其中含有氨基的环氧树脂(A)的伯羟基值为10～200mgKOH/g的范围内。6、1项到5项的任意一项记载的阳离子电解沉积涂料组合物，其中含有氨基的环氧树脂(A)是数均分子量为500～5000的树脂。7、1项到6项的任意一项记载的阳离子电解沉积涂料组合物，其中含有氨基的环氧树脂(A)是溶解性参数δA为9.5～11.5的树脂。8、1项到7项的任意一项记载的阳离子电解沉积涂料组合物，其中含有氨基的丙烯酸树脂(B)是羟基值为10～300mgKOH/g的树脂。9、1项到8项的任意一项记载的阳离子电解沉积涂料组合物，其中含有氨基的丙烯酸树脂(B)的胺值为10～125mgKOH/g的范围内。10、1项到9项的任意一项记载的阳离子电解沉积涂料组合物，其中含有氨基的丙烯酸树脂(B)是数均分子量为10000～50000的树脂。11、1项到10项的任意一项记载的阳离子电解沉积涂料组合物，其中含有氨基的丙烯酸树脂(B)是溶解性参数δA为9.5～11.5的树脂。12、1项到11项的任意一项记载的阳离子电解沉积涂料组合物，其中含有一种以上的芳香族系异氰酸酯和一种以上的脂肪族系或者脂环族系异氰酸酯构成的嵌段化聚异氰酸酯固化剂(C)。-->13、1项到12项的任意一项记载的阳离子电解沉积涂料组合物，其中含有氨基的环氧树脂(A)和含有氨基的丙烯酸树脂(B)的溶解性参数的δA之差为0～0.7。14、1项到13项任意一项记载的阳离子电解沉积涂料组合物中加入相对于该组合物的固形部分100重量％为0.01～10重量％的铋化合物的阳离子电解沉积涂料组合物。本专利技术的阳离子性树脂组合物即含有氨基的环氧树脂(A)和含有氨基的丙烯酸树脂(B)和嵌段化聚异氰酸酯固化剂(C)相对于固形部分的总量，树脂(A)为5～80重量％，树脂(B)为5～80重量％，固化剂(C)为10～40重量％，进而含有氨基的环氧树脂(A)与含有氨基的丙烯酸树脂(B)的溶解性参数之差为0～0.7的范围内，由此得到耐候性和防腐性良好的涂膜，密着性和耐湿性，进而长期的涂料稳定性优良的阳离子电解沉积涂料组合物。通过使构成树脂(B)的单体的种类和配合比例一定，含有树脂(B)的乳液具有许多羟基，因此在以涂料形式在钢板界面析出时，形成附着活性点提高防腐性。通过使构成树脂(B)的单体的种类和配合比例一定，在由皮(本文档来自技高网...

【技术保护点】
阳离子电解沉积涂料组合物，其特征在于含有下面的成份，成份（Ａ）：环氧当量为４００～３０００环氧树脂（ａ－１）中加成含有氨基的化合物（ａ－２）得到的含有氨基的环氧树脂（Ａ）， 成份（Ｂ）：以在含有羟基的丙烯酸系单体（ｂ）上加成内酯类形成的下面通式（１）或者（２）表示的聚内酯改性的含有羟基的游离基共聚性单体（ｂ－１）和甲基丙烯酸酯缩水甘油酯（ｂ－２）为必须成份，进一步游离基共聚其它游离基共聚性单体（ｂ－３）得到的共聚物树脂中加成含有氨基化合物（ｂ－４）得到的含有氨基的丙烯酸树脂（Ｂ）， 成份（Ｃ）：含有作为固化成份的嵌段化聚异氰酸酯固化剂（Ｃ）， 基于上述成份（Ａ）、成份（Ｂ）、成份（Ｃ）固形部分总量，成份（Ａ）为５～８０重量％、成份（Ｂ）为５～８０重量％、成份（Ｃ）为１０～４０重量％； ＣＨ↓［２］＝Ｃ（Ｒ↓［１］）－Ｒ↓［２］－Ｏ－（ＣＯ－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－Ｏ－）↓［ｌ］－Ｈ 式（１） （Ｒ↓［１］表示Ｈ或者烷基，Ｒ↓［２］表示－（ＣＨ↓［２］）↓［ｎ］－，或者－（ＣＯ）Ｏ－（ＣＨ↓［２］）↓［ｎ］－），或者－Ｏ－（ＣＯ）－（ＣＨ↓［２］）↓［ｎ］－中的任意一个，ｌ＝３～１０，ｍ＝４～８，ｎ＝１～１０的整数）； ＣＨ↓［２］＝Ｃ（Ｒ↓［１］）－Ｒ↓［２］－Ｏ－（－ＣＯ－（ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］＊Ｈ）－Ｏ－）↓［ｌ］－Ｈ 式（２） （Ｒ↓［１］表示Ｈ或者烷基，Ｒ↓［２］表示－（ＣＨ↓［２］）↓［ｎ］－，或者－（ＣＯ）Ｏ－（ＣＨ↓［２］）↓［ｎ］－），或者－Ｏ－（ＣＯ）－（ＣＨ↓［２］）↓［ｎ］－中的任意一个，ｌ＝３～１０，ｋ＝０～４，ｎ＝１～１０的整数）。...

【技术特征摘要】
JP 2002-2-21 044315/02;JP 2002-11-29 347557/021.阳离子电解沉积涂料组合物，其特征在于含有下面的成份，成份(A)：环氧当量为400～3000环氧树脂(a-1)中加成含有氨基的化合物(a-2)得到的含有氨基的环氧树脂(A)，成份(B)：以在含有羟基的丙烯酸系单体(b)上加成内酯类形成的下面通式(1)或者(2)表示的聚内酯改性的含有羟基的游离基共聚性单体(b-1)和甲基丙烯酸酯缩水甘油酯(b-2)为必须成份，进一步游离基共聚其它游离基共聚性单体(b-3)得到的共聚物树脂中加成含有氨基化合物(b-4)得到的含有氨基的丙烯酸树脂(B)，成份(C)：含有作为固化成份的嵌段化聚异氰酸酯固化剂(C)，基于上述成份(A)、成份(B)、成份(C)固形部分总量，成份(A)为5～80重量％、成份(B)为5～80重量％、成份(C)为10～40重量％；CH2＝C(R1)-R2-O-(CO-(CH2)m-O-)1-H        式(1)(R1表示H或者烷基，R2表示-(CH2)n-，或者-(CO)O-(CH2)n-)，或者-O-(CO)-(CH2)n-中的任意一个，1＝3～10，m＝4～8，n＝1～10的整数)；式(2)(R1表示H或者烷基，R2表示-(CH2)n-，或者-(CO)O-(CH2)n-)，或者-O-(CO)-(CH2)n-中的任意一个，1＝3～10，k＝0～4，n＝1～10的整数)。2.如权利要求1所述的阳离子电解沉积涂料组合物，其中含有氨基的丙烯酸树脂(B)是混合相对于构成单体的固形部分总量，甲基丙烯酸羟基乙基酯上加成内酯类得到的式(1)或者式(2)表示的聚内酯改性的含有羟基的游离基共聚性丙烯酸系单体(b-1)为5～40重量％、甲基丙烯酸缩水甘油酯2～30重量％、其它游离基共聚性单体(b-3)30～93重量％，在游离基共聚反应得到的树脂中进一步...

【专利技术属性】
技术研发人员：泽田英典，饭岛英基，西口滋朗，神门孝司，
申请(专利权)人：关西油漆株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]