常温硬化性涂料组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种常温硬化性涂料组合物，其中作为树脂成份，含有在作为含有环氧基的聚合性不饱和单体和可与该单体共聚的其他聚合性不饱和单体的共聚物的含有环氧基的乙烯共聚物（ａ）中，结合含有不饱和脂肪酸的脂肪酸成份（ｂ）和含有直接与硅原子结合的羟基和／或烷氧基的硅树脂（ｃ）生成的含有氧化硬化型硅变性乙烯系树脂（Ａ）。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及采用氧化硬化型硅变性乙烯系树脂的、可形成耐候性、初期干燥性和耐碱性优良的涂膜的常温硬化型涂料组合物。目前，作为具有常温硬化性并且在溶液状态下长期稳定的涂料用树脂，已知的有采用不饱和脂肪酸的聚酯树脂，通用于建筑内外装饰用涂料中，但是，这种聚酯树脂容易产生紫外线引起的耐候劣化，在室外用途中性能上不理想。解决这种耐候性问题的方法，例如有在英国专利793,776号公报中记载的采用脂肪酸变性的丙烯酸树脂。但是，脂肪酸变性的丙烯酸树脂在耐候性上改进小，并含有极性低的软质成份脂肪酸，因此，耐候性、耐水性和耐酸耐碱性等涂膜性能仍不理想。本专利技术涉及常温硬化性涂料组合物，其中作为树脂成份，是在含有环氧基的聚合性不饱和单体和可与该单体共聚的其他聚合性不饱和单体的共聚物-即含有环氧基的乙烯共聚物(a)上，结合含有不饱和脂肪酸的脂肪酸成份(b)和含有直接与硅原子结合的羟基和/或烷氧基的硅树脂(c)生成的含有氧化硬化型硅变性乙烯系树脂(A)。常温硬化性涂料组合物含有环氧基乙烯共聚物(a)的含有环氧基聚合性不饱和单体和可与该单体共聚的其他聚合物不饱和单体的共聚比例为含有环氧基聚合性不饱和单体为3～70重量％，其他聚合性不饱和单体为30～97重量％。常温硬化性涂料组合物含有环氧基的乙烯共聚物(a)是数均分子量为1,000～100,000、玻璃化温度为0℃～100℃的共聚物。上述的常温硬化性涂料组合物，其中含有不饱和脂肪酸的脂肪酸成份(b)的碘值为50～200。常温硬化性涂料组合物，其中(A)成份为含有环氧基的乙烯共聚物(a)中加成脂肪酸成份(b)，再加成硅树脂(c)得到的氧化硬化型硅变性乙烯系树脂。常温硬化性涂料组合物，在溶解聚合性不饱和单体、不溶解由该单体形成的共聚物的有机液体中，在存在可溶于该有机液体中的分散稳定剂(d)的情况下，含有聚合该聚合性不饱和单体得到的聚合物分散液(B)，使基于(A)和(B)的合计固体重量，(A)为5～95重量％，(B)为5～95重量％。常温硬化性涂料组合物，其中分散稳定剂(d)是具有氧化聚合性双重结合的聚合性不饱和单体和可与该单体共聚的其他聚合性不饱和单体的共聚物。常温硬化性涂料组合物，其中具有氧化聚合性双重结合的聚合性不饱和单体是在分子中具有下述结构式表示的位置。本专利技术的氧化硬化型硅变性乙烯系树脂(A)是在含有环氧基的乙烯共聚物(a)中结合含有不饱和脂肪酸的脂肪酸成份(b)和含有在硅原子直接结合的羟基和/或烷氧基的硅树脂(c)生成的树脂。作为上述含有环氧基的乙烯共聚物(a)的共聚成份的含有环氧基的聚合性不饱和单体，可举出例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己烷丙酯、烯丙基缩水甘油醚等。作为上述可与含有环氧基的聚合性不饱和单体共聚的其他聚合性不饱和单体，可以举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酰酯、(甲基)丙烯酸环己酯等丙烯酸或者甲基丙烯酸的碳原子数为1～24的烷基酯；2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、3-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯等α,β-乙烯性不饱和羧酸的羟基烷基酯类，以及，聚乙烯醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯醇单(甲基)丙烯酸酯这样具有链烯氧撑链和羟基的α,β-乙烯性不饱和羧酸酯等含有羟基的单体；(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基哌啶酯、(甲基)丙烯酸2,2,6,6-四甲基ピペリジニル、2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酸氧苯基)-2H-苯并三唑、苯乙烯等。在含有环氧基的乙烯共聚物(a)中，含有环氧基的聚合性不饱和单体和上述其他聚合性不饱和单体的共聚比例通常为含有环氧基聚合性不饱和单体为3～70重量％，优选为5～40重量％，上述其他聚合性不饱和单体为30～97重量％，优选为60～95重量％，这从与不饱和脂肪酸(b)反应时的附加反应性、所得到的含有环氧基的共聚物(a)在溶剂中的溶解性方面看是理想的。在上述含有环氧基的乙烯共聚物(a)中，在确定含有羟基的单体的用量方面，应该确定其量，使乙烯共聚物(a)中的与缩水甘油基反应能发生凝胶化，与硅树脂反应时能发生凝胶化。通常，含羟基单体的用量在构成乙烯共聚物(a)的单体成份中为50重量以下是适当的。对制备上述含有环氧基的乙烯共聚物(a)的共聚方法没有特别限定，但是，从使脂肪酸成份(b)和硅树脂(c)的反应容易进行方面考虑，在有机溶剂中在游离聚合引发剂存在下进行的溶液聚合法是合适的。作为在通过上述含有环氧基的乙烯共聚物(a)的溶液聚合进行合成时使用的游离聚合引发剂，可举出例如2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等偶氮系聚合引发剂；月桂基过氧化物、叔丁基过氧-2-乙基己醇、苯酰过氧化物等过氧化物系聚合引发剂等。通过溶液聚合进行合成时使用的有机溶剂可举出例如正己烷、正辛烷、2,2,2-三甲基戊烷、异辛烷、正壬烷、环己烷、甲基环己烷等脂肪烃系溶剂；苯、甲苯、二甲苯、乙基苯等芳香烃系溶剂；矿质松节油、“スワゾ-ル1000”(コスモ石油制品)、石油醚、石油挥发油、石油石脑油等石油系溶剂；甲基异丁基酮等酮系溶剂；醋酸异丁酯等酯系溶剂；异丙醇等醇系溶剂等单独或者两种以上混合，根据需要使用。上述含有环氧基的乙烯共聚物(a)的数均分子量为1,000～100,000，特别是2,000～50,000，玻璃化温度(Tg)为0℃～100℃，这从使用制得的树脂形成的涂膜的涂膜物性和干燥性方面考虑是合适的。上述脂肪酸成份(b)是必须含有不饱和脂肪酸并根据需要含有饱和脂肪酸的脂肪酸成份，碘值约为50～200。碘值不到约50时，涂膜的硬化性降低，另一方面，如果碘值超过约200，树脂制造中有可能发生碘化，因此是不理想的。作为脂肪酸成份(b)的必要成份不饱和脂肪酸的代表例，可举出鱼油脂肪酸、脱水蓖麻油脂肪酸、藏红花油脂肪酸、亚麻子油、大豆油脂肪酸、芝麻油脂肪酸、罂粟油脂肪酸、苏子油脂肪酸、麻实油脂肪酸、葡萄核油脂肪酸、玉米油脂肪酸、ト-ル油脂肪酸、向日葵油脂肪酸、棉籽油脂肪酸、核桃油脂肪酸、芝麻(ゴム)油脂肪酸等。不饱和脂肪酸是具有氧化硬化性的聚合性不饱和基团的脂肪酸，可赋予硅变性乙烯树脂(A)酸性硬化性。除了上述不饱和脂肪酸外，根据需要含有脂肪酸成份(b)的饱和脂肪酸可以举出例如棕榈油脂肪酸、氢化棕榈油脂肪酸、棕榈油脂肪酸等不干性脂肪酸；己酸、三癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸等。脂肪酸成份(b)的使用比例相对于上述含有环氧基的乙烯共聚物(a)的树脂固形物100重量份为1～60重量份，优选为5～30重量份，这从得到的涂膜的硬化性和耐候性等方面是合适的。上述硅树脂(c)是含有直接与硅原子连接的羟基和/或烷氧基的硅树脂，可以使用例如下面的通式R1(R2O)bSiO(4-a-b)/2(式中，R1是相同或本文档来自技高网...

【技术保护点】
常温硬化性涂料组合物，其中作为树脂成份，含有在作为含有环氧基的聚合性不饱和单体和可与该单体共聚的其他聚合性不饱和单体的共聚物的含有环氧基的乙烯共聚物（ａ）中，结合含有不饱和脂肪酸的脂肪酸成份（ｂ）和含有直接与硅原子结合的羟基和／或烷氧基的硅树脂（ｃ）生成的含有氧化硬化型硅变性乙烯系树脂（Ａ）。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：嘉濑井一彦，浜村寿弘，中尾忠广，川村力，
申请(专利权)人：关西油漆株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]