The present invention relates to the use and method of amino neutral phosphine extractant in the extraction of Ce (IV) or Th (IV) by the following general formula I:
【技术实现步骤摘要】
中性膦萃取剂用于萃取分离铈(IV)或钍(IV)的用途和方法
本专利技术涉及四价铈(Ce(IV))或四价钍(Th(IV))的萃取分离方法，具体而言，涉及一类含氨基中性膦萃取剂用于萃取分离Ce(IV)或Th(IV)的用途和使用该含氨基中性膦萃取剂萃取分离Ce(IV)或Th(IV)的方法。
技术介绍
传统的分离回收稀土的方法有分级结晶法、沉淀法和离子交换法，但因其诸如分离效率低、试剂消耗量大、成本高、操作冗杂、分离周期长等缺点限制了其在工业上的规模化应用。而溶剂萃取分离法，由于具有处理量大、反应速度快、分离效果好等优点，已经成为国内稀土分离提取的主要方法，也是制备高纯单一稀土的主要方法之一。磷酸三丁酯(TBP)-硝酸体系最早用于Ce(IV)的萃取分离。但由于TBP的水溶性大，导致萃取剂的损耗量大，此外，该萃取过程需要在较高的硝酸介质中进行，加剧了TBP的分解，且消耗大量的酸。中国专利申请03121396.0公开了一种从氟碳铈矿焙烧后的硝酸提取液中分离回收Ce(IV)的工艺，其中以2-乙基己基膦酸二(2-乙基己基)酯(DEHEHP、P503)为萃取剂，得到纯度99.9～9...
【技术保护点】
下面通式I的含氨基中性膦萃取剂用于萃取分离Ce(IV)或Th(IV)的用途：
【技术特征摘要】
1.下面通式I的含氨基中性膦萃取剂用于萃取分离Ce(IV)或Th(IV)的用途：其中，R1和R2各自独立地选自C1～C12烷基，优选C2～C10烷基，更优选C2～C9烷基，最优选为C2～C8烷基；R3和R4各自独立地选自C1～C5烷基和氢，且R3和R4至多一个为氢；R5和R6各自独立地选自C1～C16烷基和氢，且R5和R6至多一个为氢；R1和R2优选为相同的烷基，更优选为相同的C2～C9烷基；优选地，R1和R2的总碳原子数为4至20之间的整数，优选为4至18之间的整数；优选地，R3选自C1～C5烷基和氢，优选C1～C3烷基和氢，更优选甲基和氢，R4选自C1～C5烷基，优选甲基和乙基；优选地，R3和R4的总碳原子数为1至10之间的整数，优选为1至5之间的整数；优选地，R5选自C1～C10烷基和氢，优选C1～C8烷基和氢，R6选自C1～C14烷基，优选C1～C12烷基；优选地，R5和R6的总碳原子数为1至24之间的整数，优选为2至20之间的整数；优选地，在本发明的通式I的含氨基中性膦萃取剂中，R1、R2、R3、R4、R5和R6的总碳原子数为10～46，优选为13～36，更优选为15～34；优选地，所述通式I的含氨基中性膦萃取剂为选自1-(2-乙基己基氨基)-1-甲基乙基膦酸二(2-乙基己基)酯(1)、1-(N,N-二异丁基氨基)-1-甲基乙基膦酸二(2-乙基己基)酯(2)、1-(N,N-二甲基氨基)-1-甲基乙基膦酸二(2-乙基己基)酯(3)、1-(N-正十二烷基氨基)-1-甲基乙基膦酸二乙酯(4)、1-(N,N-二异辛基氨基)-1-甲基乙基膦酸二乙酯(5)、1-(2-乙基己基氨基)正丙基膦酸二(2-乙基己基)酯(6)、1-(N,N-二异丁基氨基)正丙基膦酸二(2-乙基己基)酯(7)、1-(N,N-二正己基氨基)正丙基膦酸二(2-乙基己基)酯(8)、1-(N-正丁基氨基)乙基膦酸二(2-乙基己基)酯(9)、1-(N,N-二异辛基氨基)乙基膦酸二(2-乙基己基)酯(10)1-(2-乙基己基氨基)乙基膦酸二(2-乙基己基)酯(11)和1-(N,N-二异丁基氨基)乙基膦酸二(2-乙基己基)酯(12)中的一种或多种。2.一种萃取分离Ce(IV)或Th(IV)的方法，所述方法包括使用权利要求1中所述的通式I的含氨基中性膦萃取剂萃取分离Ce(IV)或Th(IV)的步骤，优选地，所述萃取采用溶剂萃取的方法进行或者采用固液萃取的方法进行。3.根据权利要求2所述的方法，所述方法包括：将包含通式I的含氨基中性膦萃取剂的中性膦萃取体系与含Ce(IV)或Th(IV)的料液相接触来进行萃取得到含Ce(IV)或Th(IV)的萃取液和提铈尾液或提钍尾液；所述中性膦萃取体系包含通式I的含氨基中性膦萃取剂、非必需的辅助萃取剂、非必需的相改良剂和稀释剂；所述辅助萃取剂选自如下通式V的磷(膦)萃取剂：其中，Z为O或S；R7选自-OH、C1～C12烷基、C1～C12烷氧基、-SH和C1～C12烷基氨基等，优选选自-OH、C1～C10烷基、C1～C10烷氧基、-SH和C4～C10烷基氨基等；更优选选自C1～C10烷基和C1～C10烷氧基；R8和R9各自独立地选自C4～C12烷基、C4～C12烷氧基和C4～C12烷基氨基等，优选选自C4～C10烷基、C4～C10烷氧基和C4～C10烷基氨基等，更优选选自C4～C10烷基和C4～C10烷氧基；优选地，所述辅助萃取剂选自：中性磷(膦)萃取剂，例如直链三烷基氧化膦、支链三烷基氧化膦、三辛基氧化膦、甲基膦酸二甲庚酯、2-乙基己基膦酸二(-2-乙基己基)酯、磷酸三丁酯；酸性磷(膦)萃取剂，例如二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸、二(2,4,4-三甲基戊基)硫代膦酸、二(2-乙基己基)磷酸、2-乙基己基膦酸单-2-乙基己基酯、二(2,4,4-三甲基戊基)膦酸、二(2-乙基己基)膦酸；中性磷酰胺萃取剂，例如三异辛基磷酰胺、二异辛基-异辛氧基磷酰胺、异辛基-二异辛氧基磷酰胺、三(二异丁基)磷酰胺、二(二异丁基)-异辛氧基磷酰胺、三癸基磷酰胺和二已基-癸氧基磷酰胺；和以上萃取剂以任意比例混合的混合萃取剂；所述相改良剂为选自C4～C10烷醇和磷酸三丁酯中的一种或多种，优选为选自正辛醇、异辛醇、2-甲基庚醇、及上述三种醇任意比例混合的混合醇；更优选地为混合醇或2-甲基庚醇；所述稀释剂选自：C5～C16烷烃，例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷；航空煤油；磺化煤油，液体石蜡，例如250～400℃轻质润滑油馏分；C5～C16脂环族烷烃，例如环戊烷、C1～C4烷基取代的环戊烷、环己烷、C1～C4烷基取代的环己烷、十氢萘；C6～C10芳烃，例如苯、甲苯、二甲苯(包括邻-、间-、对-二甲苯和混合二甲苯)；优选地，稀释剂为选自航空煤油、磺化煤油、庚烷和二甲苯中的一种或多种；在所述含氨基中性膦萃取体系中，所述含氨基中性膦萃取剂、非必需的辅助萃取剂、非必需的相改良剂及稀释剂的体积比为：中性膦萃取剂：辅助萃取剂：相改良剂：稀释剂＝1～60：0～40：0～20：40～99，更优选为含氨基中性膦萃取剂：辅助萃取剂：...
【专利技术属性】
技术研发人员：廖伍平，邝圣庭，薛天宇，张志峰，李艳玲，吴国龙，
申请(专利权)人：中国科学院长春应用化学研究所，
类型：发明
国别省市：吉林,22
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