本发明专利技术涉及具有荧光性能的热稳定性Ni(II)配合物及其制备方法，涉及过渡金属配位聚合物技术领域。配合物化学式为：{[Ni(L1)(H2O)3](CH3COO)}，其中L1为N‑(4‑吡啶甲基)‑(L)缬氨酸甲酸阴离子配体。该配合物的制备工艺采用醋酸镍和N‑(4‑吡啶甲基)‑(L)缬氨酸甲酸钠作为反应原料，在低温溶剂热条件下反应得到晶态材料。本发明专利技术合成方法条件温和、产率高、操作方便、重现性好。配合物晶体样品具有较好的荧光效果，且配合物热稳定性很好，在荧光材料方面具有较好的应用前景。
Stable chain Ni with fluorescence properties (II) amino acid complexes and preparation method thereof
The present invention relates to a thermally stable Ni (II) complex with fluorescent properties and a preparation method thereof, which relates to the technical field of transition metal coordination polymers. Complex chemical formula: {[Ni (L1) (H2O) 3] (CH3COO)}, where L1 is the N (4 picolyl) L-valine anion ligand (L). The complex preparation process using nickel acetate and N (4 picolyl) valine (L) sodium formate as reaction raw material in low temperature under solvothermal conditions by reaction of crystalline materials. The synthetic method has the advantages of mild condition, high yield, convenient operation and good reproducibility. The complex crystal sample has good fluorescence effect, and the complex has good thermal stability, and has good application prospect in fluorescent materials.
【技术实现步骤摘要】
具有荧光性能的稳定链状Ni(II)-氨基酸配合物及其制备方法
本专利技术属于化学科学与
，特别涉及过渡金属配位聚合物
，具体地说涉及N-(4-吡啶甲基)-(L)缬氨酸甲酸镍(II)配合物及其制备方法，所述镍配合物晶体样品在发射波长为337nm处有很强的荧光效果，且此配合物具有较高的热稳定性，有望在晶态荧光材料领域得到进一步的应用。
技术介绍
近年来自组装技术大量应用于合成具有稳定的微孔或介孔结构的新型金属-有机骨架材料，此类多孔材料在在光、电、磁、催化、吸附分离、离子交换、气体储存等领域展现出潜在的广阔应用前景(J.J.Bodwin，A.D.Cutland，R.G.Malkani，V.L.Pecoraro，Coord.Chem.Rev.2001，216-217，489-512.D.J.Tranchemontagne，J.L.Mendoza-Cortés，M.O’Keeffe，O.M.Yaghi，Chem.Soc.Rev.2009，38，1257-1283.G.Férey，C.Serre，Chem.Soc.Rev.2009，38，1380-1399.)。作为蛋白质基本组成单元，天然氨基酸的侧链具有灵活的配位方式和良好的氢键组装能力，对蛋白质的结构和功能会产生一定影响，因此是潜在构筑功能配合物的理想单元(A.C.Kathalikkattil，K.K.Bisht，N.A.Alcalde，E.Suresh，Cryst.GrowthDes.2011，11，1631-1641.)；然而，仅利用氨基酸作为配体很难构筑出具有特定理化性质的配合物超分子材料，通过在氨基端引入具有较强配位能力的官能团如吡啶基团，使其与氨基酸的羧酸基团协同组装，可以构筑出稳定的多功能金属-有机骨架材料(L.A.Meiske，R.A.Jacobson，R.J.Angelici，Inorg.Chem.1980，19，2028-2034；X.Li，T.liu，B.Hu，G.Li，H.Zhang，R.Gao，Cryst.GrowthDes.2010，10，3051-3059)。N-(4-吡啶甲基)-(L)氨基酸曾作为生理活性配体来构筑钴、锌等金属的配合物(T.Kundu，S.C.Sahoo，R.Banerjee，CrystEngComm.2013，15，9634-9640.T.Kundu，S.C.Sahoo，S.Saha，R.Banerjee，Chem.Commun.2013，5262-5264)，而相关金属镍的配合物尚未见报道；此外，具有特定结构的镍配合物也可被用作荧光材料(Z.Lu，L.Wen，Z.Ni，Y.Li，H.Zhu，Q.Meng，Cryst.GrowthDes.2007，7，268-274)。有鉴于此，本案专利技术人特提出一种具有荧光特性的一维链状N-(4-吡啶甲基)-(L)缬氨酸甲酸镍(II)配合物及其制备工艺，以填补国内外相关领域之空白。
技术实现思路
本专利技术的目的是公开一种N-(4-吡啶甲基)-(L)缬氨酸甲酸镍(II)配合物以及其制备方法，该配合物可作为荧光材料，热稳定性好且制备方法简单易行，产率高，在材料科学领域具有潜在的应用价值。本专利技术提供的具有荧光性能的热稳定性链状镍(II)配合物的化学式为：{[Ni(L1)(H2O)3](CH3COO)}，其中L1为N-(4-吡啶甲基)-(L)缬氨酸甲酸阴离子配体，其分子式如下：上述镍(II)配合物的分子式为：C13H24N2NiO7，分子量为：379.05。本专利技术涉及的配合物结构单元如下：该配合物属单斜晶系，空间群为P21，晶胞参数为：a＝6.0738(18)，b＝15.342(4)，α＝90°，β＝94.899(7)°，γ＝90°，其基本配位结构是一个单核单元。所述镍(II)的配合物具有三维氢键网络结构，其中，每个Ni(II)金属中心呈八面体六配位构型，分别和2个L1配体及3个水分子配位；每个L1配体桥联2个Ni(II)离子，其中氨基酸部分以N，O双齿螯合一个Ni(II)离子，吡啶氮单齿配位连接另一个Ni(II)离子，形成一维链状结构。具有荧光性能的热稳定性镍(II)的配合物的制备方法，按照下述步骤进行：室温20℃下，将计量的镍盐和N-(4-吡啶甲基)-(L)缬氨酸甲酸钠溶于水中于乙醇和水的混合溶剂中，超声震动数分钟后于热反应釜中360min内温度由室温逐渐升到反应温度，在反应温度下保温5天，然后在360min内温度从反应温度程序降温至室温20℃，得到配合物的绿色颗粒状晶体，将之过滤收集，然后分别用甲醇、乙醚洗涤，干燥，即可得到具有荧光性能的热稳定性镍(II)的配合物。其中所述的乙醇和水的体积比为2∶1～1∶2。其中所述的镍盐和N-(4-吡啶甲基)-(L)缬氨酸甲酸钠的摩尔比为1∶1～1∶1.5。其中所述的镍盐为醋酸镍、氯化镍、硫酸镍、盐酸镍、硝酸镍或高氯酸镍等金属镍盐。其中所述的反应温度范围为90℃～170℃。本专利技术采用溶剂热反应法和成一种含有N-(4-吡啶甲基)-(L)缬氨酸甲酸的镍(II)配合物，所需反应设备简单，操作简单易行，可重现性好，且制备得到的配合物具有热稳定性好，产率高等优点，有望在荧光晶体材料领域得到广泛应用。附图说明图1是含有N-(4-吡啶甲基)-(L)缬氨酸甲酸镍(II)配合物中Ni(II)的配位环境图；图2是含有N-(4-吡啶甲基)-(L)缬氨酸甲酸镍(II)配合物沿晶体学c方向的链状结构图；图3是含有N-(4-吡啶甲基)-(L)缬氨酸甲酸镍(II)配合物三维氢键网络结构图；图4是含有N-(4-吡啶甲基)-(L)缬氨酸甲酸镍(II)配合物的固体荧光光谱图；图5是含有N-(4-吡啶甲基)-(L)缬氨酸甲酸镍(II)配合物的热重分析曲线图。具体实施方式实验例1配合物的制备：0.2mmolN-(4-吡啶甲基)-(L)缬氨酸甲酸钠(55mg)、0.2mmol醋酸镍(50mg)混合于7mL乙醇和水(体积比为2∶1)，其中所述的镍盐和N-(4-吡啶甲基)-(L)缬氨酸甲酸钠的摩尔比为1∶1。混合物超声震动5分钟后于水热反应釜中360min内温度逐渐由室温升到90℃，90℃保温5天，然后在360min内温度从90℃逐渐降到20℃，最后室温过滤得到绿色颗粒状单晶，然后分别用10mL甲醇和10mL乙醚洗涤，自然干燥。产率为75％(基于L1，下同)。实验例2配合物的制备：0.2mmolN-(4-吡啶甲基)-(L)缬氨酸甲酸钠(55mg)、0.3mmol醋酸镍(75mg)混合于7mL乙醇和水(体积比为2∶1)，其中所述的镍盐和N-(4-吡啶甲基)-(L)缬氨酸甲酸钠的摩尔比为1∶1.5。混合物超声震动5分钟后于水热反应釜中360min内温度由室温逐渐升到90℃，90℃保温3天，然后在360min内温度从90℃逐渐降到20℃，最后室温过滤得到绿色颗粒状单晶，然后分别用10mL甲醇和10mL乙醚洗涤，自然干燥。产率为69％。实验例3配合物的制备：0.2mmolN-(4-吡啶甲基)-(L)缬氨酸甲酸钠(55mg)、0.2mmol醋酸镍(50mg)混合于7mL乙醇和水(体积比为1∶2)，其中所述的镍盐和N-(4-吡啶甲基)-(L)缬氨酸甲酸钠的摩尔比为1∶1。混合物超声震动本文档来自技高网...
【技术保护点】
具有荧光性能的热稳定性链状镍(II)配合物，其特征在于其化学式为：{[Ni(L1)(H2O)3](CH3COO)}，其中L1为N‑(4‑吡啶甲基)‑(L)缬氨酸甲酸阴离子配体，其分子式如下：
【技术特征摘要】
1.具有荧光性能的热稳定性链状镍(II)配合物，其特征在于其化学式为：{[Ni(L1)(H2O)3](CH3COO)}，其中L1为N-(4-吡啶甲基)-(L)缬氨酸甲酸阴离子配体，其分子式如下：2.权利要求1所述的具有荧光性能的热稳定性镍(II)的配合物的制备方法，其特征在于按照下述步骤进行：室温下，将计量的镍盐和N-(4-吡啶甲基)-(L)缬氨酸甲酸钠溶于乙醇和水的混合溶剂中于水热反应釜中超声震动5分钟后于360min内温度由室温逐渐升到反应温度，在反应温度下保温3天，然后在360min内温度从反应温度程序降温至室温20℃，得到配合物的紫色颗粒状晶体，将之过滤收集，然后分别用甲醇、乙醚洗涤，干燥，即可得到具有荧光性能的热...
【专利技术属性】
技术研发人员：翁哲慧，
申请(专利权)人：昆明学院，
类型：发明
国别省市：云南,53
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