鳞片树脂用玻璃鳞片的表面处理方法和鳞片树脂的制法技术

本发明专利技术提供一种对用于制备鳞片树脂的玻璃鳞片进行表面处理的方法，所述鳞片树脂包含热固性树脂和玻璃鳞片，该方法包括：用包含反应性稀释剂和硅烷偶联剂的表面处理溶液对玻璃鳞片进行处理，所述反应性稀释剂是用于所述鳞片树脂中热固性树脂的反应性稀释剂。本发明专利技术的表面处理方法能形成低吸水率且性能优越的鳞片树脂内衬。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及鳞片树脂的制造方法，具体涉及包含玻璃鳞片和热固性树脂的鳞片树脂的制造方法，以及玻璃鳞片的表面处理方法。
技术介绍
鳞片树脂主要用于耐腐蚀性容器(如储罐、槽类、泵、油箱等)的内衬。在传统防腐材料领域，一般使用抗腐蚀性玻璃纤维增强塑料(FRP)，因为这类材料具有较强的耐腐蚀性、且价廉、在常温状态下即可硬化易于成型。一般用作抗腐蚀性FRP基体的树脂包括异丁酸系列、双酚系列、氯桥酸系列(hetacid)中的各种不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂等，其中由于乙烯基酯树脂的耐腐蚀性特别好，因此经常被用于那些不适合使用不饱和聚酯树脂的领域，这样其使用范围得以进一步扩大。根据使用乙烯基酯树脂的内衬的不同加工方法，可以大致分为液体树脂内衬和片状内衬。液体树脂内衬包括FRP内衬和鳞片树脂内衬，FRP内衬一般是利用玻璃纤维毡和表面毡等通过手糊成型并在常温状态下加以固化得到；而鳞片内衬是将混合有玻璃鳞片的树脂(鳞片树脂)涂装后在常温状态下加以固化得到的。以石油储备罐和化学物质存储罐等的内衬为例，一般都是使用乙烯基酯树脂加工后的鳞片树脂内衬。鳞片树脂中混有的玻璃鳞片需预先经过表面处理。目前的玻璃鳞片表面处理方法可分为两种。一种是用混有硅烷偶联剂的树脂对玻璃鳞片进行处理的整体式处理方法。用该方法进行的表面处理效果不佳，使用该法处理的玻璃鳞片会使鳞片树脂涂层在使用过程中吸水量增强，较短的时间后就会出现树脂涂层的膨胀、开裂以及涂膜和基体材料剥离等问题。另一种方法是将硅烷偶联剂直接喷洒在玻璃鳞片上进行处理的喷射预处理法。这种方法虽然使得吸水量有所下降，但这种表面处理作业的效果仍不佳，主要表现在玻璃鳞片的表面处理不完全，最终导致鳞片树脂涂层的耐腐蚀性不均匀，使用过程中树脂涂层局部容易出现膨胀、开裂以及树脂涂层和基材料剥离等问题。因此，长久以来人们一直在寻找这样一种方法，由该方法制得的鳞片树脂内衬的吸水量低，长时间使用后仍不会出现涂膜膨胀、开裂或涂膜和基体剥离的现象。
技术实现思路
本专利技术的一个目的是提供一种能形成低吸水率且性能优越的鳞片树脂内衬的玻璃鳞片表面处理方法。本专利技术的另一个目的是提供一种能形成低吸水率且性能优越的鳞片树脂内衬的鳞片树脂的制造方法。本专利技术还有一个目的是提供一种低吸水率且性能优越的鳞片树脂内衬的形成方法。在本专利技术的一方面，提供了一种对用于制备鳞片树脂的玻璃鳞片进行表面处理的方法，所述鳞片树脂包含热固性树脂和玻璃鳞片，该方法包括用包含反应性稀释剂和硅烷偶联剂的表面处理溶液对玻璃鳞片进行处理，所述反应性稀释剂是用于所述鳞片树脂中热固性树脂的反应性稀释剂。在一个优选例中，当所述热固性树脂是自由基聚合性树脂时，所述反应性稀释剂是选自苯乙烯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的一种或多种；当所述热固性树脂是环氧树脂时，所述反应性稀释剂是选自缩水甘油醚类的化合物。更优选是，所述缩水甘油醚类的化合物是选自烯丙基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、缩水甘油丁醚、2-乙基己基缩水甘油醚、新戊基甘醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚丙烯甘醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚或三羟甲基丙烷缩水甘油醚的一种或多种。在一个优选例中，所述硅烷偶联剂具有通式为RSiX3，式中R代表氨基、巯基、乙烯基、环氧基、氰基、卤素、甲基丙烯酰氧基基团或上述任一基团取代的烷基基团，所述烷基包括C1-C8，优选C1-C4，这些基团和不同的基体树脂均具有较强的反应能力，X代表能够水解的烷氧基，包括甲氧基、乙氧基，更优选是，所述硅烷偶联剂选自γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三乙氧基硅烷、γ-(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-(2，3-环(甲氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2，3-环氧丙氧)丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ氨丙基三甲氧基硅烷、六甲基二硅烷胺。在一个优选例中，通过浸渍方式或喷洒方式用所述表面处理溶液对所述玻璃鳞片进行处理。在一个优选例中，将玻璃鳞片加入表面处理溶液中使之分散均匀，静置或搅拌10-48小时，从而实现对玻璃鳞片的表面处理，在另一个优选的实例中，表面处理在0-40℃的温度下进行。在一个优选例中，对于100重量份的玻璃鳞片，所述反应性稀释剂的用量为20-100重量份，所述硅烷偶联剂的用量为0.1-20重量份。在一个优选例中，所述热固性树脂是乙烯基酯树脂，所述反应性稀释剂是苯乙烯。本专利技术另一方面提供一种制造鳞片树脂的方法，该方法包括a)用上述表面处理方法对用于制备鳞片树脂的玻璃鳞片进行表面处理；b)将经步骤a)处理的玻璃鳞片与热固性树脂以及任选的添加剂进行混合，制得鳞片树脂。在一个优选的实例中，步骤(b)中玻璃鳞片与热固性树脂以及任选的添加剂的混合通过搅拌来进行，优选是搅拌0.5-2.0个小时。在一个优选的实例中，步骤(b)中将20-35重量份玻璃鳞片、60-77重量份热固性树脂和0-20重量份添加剂进行混合。在一个优选例中，所述热固性树脂是选自自由基聚合性树脂和环氧树脂中的一种或一种以上，更优选是，所述自由基聚合性树脂是选自不饱和聚酯树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚甲基丙烯酸酯树脂、乙烯基酯树脂、聚丙烯酰胺树脂和聚甲基丙烯酰胺树脂中的一种或一种以上。在一个优选例中，所述任选的添加剂是选自触变剂、填料、消泡剂、蜡、流平剂、防沉剂或颜料中的一种或一种以上。在一个优选例中，所述热固性树脂是乙烯基酯树脂，所述反应性稀释剂是苯乙烯。本专利技术还有一个方面提供一种在待处理表面上形成鳞片树脂涂层的方法，该方法包括用所述的方法制造鳞片树脂；向制得的鳞片树脂中加入固化剂；将加入了固化剂的鳞片树脂涂覆在待处理表面上；进行固化，得到鳞片树脂涂层，在一个优选的例子中，通过喷涂器、抹子、滚筒、毛刷或泥刀中的任一种方法进行涂覆。具体实施例方式首先说明一下本专利技术中所用的材料。热固性树脂所谓热固性树脂，是指自由基聚合性树脂或环氧树脂。本专利技术中所用的自由基聚合性树脂可从不饱和聚酯树脂、聚(甲基)丙烯酸酯树脂、乙烯基酯树脂、聚(甲基)丙烯酰胺树脂中任选一种或一种以上，而环氧树脂则是指那些在常温状态下即可固化的众所周知的树脂。不饱和聚酯树脂是指不饱和多元酸或不饱和多元酸和饱和多元酸的混合酸与多元醇经过酯化反应生成的缩合产物(不饱和聚酯)溶解在聚合性单体中形成的产物。所述多元酸的例子包括二元酸，所述多元醇的例子包括二元醇。本专利技术所用的术语“多元酸”、“二元酸”或“二羧酸”包括其相应的多元酸酐或二酸酐。用于本专利技术的不饱和聚酯可以是利用常规方法加工制作而成的普通聚酯。用于形成不饱和聚酯的多元酸例如包括，但不限于苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二酸、四氢化邻苯二甲酸、己二酸、癸二酸等不含聚合性不饱和结构的多元酸或者其酸酐。以及反式丁烯二酸、顺式丁烯二酸、亚甲基丁二酸等聚合性不饱和多元酸及其酸酐。此外，凡是能有效地调节聚酯分子链中双键的间距或是可以改善与交链剂的相容性的饱和多元酸也都适用于形成本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种对用于制备鳞片树脂的玻璃鳞片进行表面处理的方法，所述鳞片树脂包含热固性树脂和玻璃鳞片，该方法包括：用包含反应性稀释剂和硅烷偶联剂的表面处理溶液对玻璃鳞片进行处理，所述反应性稀释剂是用于所述鳞片树脂中热固性树脂的反应性稀释剂。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：大谷和男，于华，
申请(专利权)人：上海昭和高分子有限公司，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]