感温性粘合胶带及感温性粘合片制造技术

本发明专利技术的感温性粘合胶带，其中，层叠在基材的一面或两面上的粘合剂层由感温性粘合剂组合物的固化物构成。本发明专利技术的感温性粘合片由感温性粘合剂组合物的固化物构成。感温性粘合剂组合物至少含有侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物、(甲基)丙烯酸系单体、多官能(甲基)丙烯酸酯及光自由基引发剂，并且具有紫外线固化性，且为液状。另外，相对于侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物及(甲基)丙烯酸系单体的合计100重量份，感温性粘合剂组合物含有0.2～1.9重量份的比例的光自由基引发剂。

Temperature sensitive adhesive tape and temperature sensitive adhesive sheet

A thermosensitive adhesive tape of the present invention, wherein the adhesive layer stacked on one or both sides of the substrate is composed of a cured composition of the thermosensitive adhesive composition. The thermosensitive adhesive sheet of the present invention consists of a cured composition of a temperature sensitive adhesive composition. Temperature sensitive adhesive composition containing at least side chain crystalline (meth) acrylic polymer, (meth) acrylic acid monomer, a polyfunctional (methyl) acrylate and free radical initiator, and has a UV curable, and liquid. In addition, compared with the side chain crystalline (meth) acrylic polymer and (meth) acrylic acid monomer total 100 weight portions, temperature sensitive adhesive composition containing 0.2 to 1.9 weight ratio of the optical free radical initiator.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】感温性粘合胶带及感温性粘合片
本专利技术涉及感温性粘合胶带及感温性粘合片。
技术介绍
作为可因热而可逆地控制粘合力的粘合胶带，已知有感温性粘合胶带(例如，参照专利文献1)。不过，以往的感温性粘合胶带，因其粘合剂层是由含有有机溶剂的感温性粘合剂而形成，故在制作粘合胶带时有环境负荷大的问题。另一方面，作为不含有有机溶剂的粘合剂，已知有紫外线固化性的液状粘合剂。认为只要使用此种粘合剂制作粘合胶带或粘合片，即可解决因含有有机溶剂所导致的问题。然而，以往的紫外线固化性的液状粘合剂，在紫外线固化后的固化物中容易残留较多量的未反应的单体，而有因这些单体挥发时产生气泡(逸气，ァウ卜ガス)，使粘合力降低而自被粘物剥离的问题。尤其是在高温环境下，造成被粘物浮起而剥离等粘接不良。另外，也有因残留较多量的未反应单体而导致的臭气或毒性的问题。在先技术文献专利文献专利文献1：日本特开平9-251923号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的课题在于提供一种低臭气及低毒性、且耐热性优异的感温性粘合胶带及感温性粘合片。用于解决课题的手段关于本专利技术的感温性粘合胶带，其具备膜状的基材、以及层叠在所述基材的一面或两面的粘合剂层，其中，上述粘合剂层由感温性粘合剂组合物的固化物构成，该感温性粘合剂组合物至少含有侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物、(甲基)丙烯酸系单体、多官能(甲基)丙烯酸酯及光自由基引发剂，并且具有紫外线固化性，且为液状，相对于上述侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物及上述(甲基)丙烯酸系单体的合计100重量份，上述感温性粘合剂组合物含有0.2～1.9重量份的比例的上述光自由基引发剂。关于本专利技术的感温性粘合片，其由感温性粘合剂组合物的固化物构成，该感温性粘合剂组合物至少含有侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物、(甲基)丙烯酸系单体、多官能(甲基)丙烯酸酯及光自由基引发剂，并且具有紫外线固化性，且为液状，相对于上述侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物及上述(甲基)丙烯酸系单体的合计100重量份，上述感温性粘合剂组合物含有0.2～1.9重量份的比例的上述光自由基引发剂。专利技术效果根据本专利技术，具有低臭气及低毒性、且耐热性优异的效果。具体实施方式<感温性粘合胶带>以下，详细说明本专利技术的一实施方式所涉及的感温性粘合胶带。本实施方式的感温性粘合胶带具备基材及粘合剂层。(基材)本实施方式的基材为膜状。所谓膜状并不仅限于膜状，在不损及本实施方式的效果的范围内，也包含膜状至片状的概念。作为基材的构成材料，可列举例如：聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚碳酸酯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸乙酯共聚物、乙烯聚丙烯共聚物、聚氯乙烯等合成树脂。基材为单层体或多层体中的任一者，其厚度通常为5～500μm左右。在提高相对于粘合剂层的密合性上，可对基材实施例如电晕放电处理、等离子体处理、喷磨处理、化学蚀刻处理、底漆处理等表面处理。(粘合剂层)本实施方式的粘合剂层层叠在上述基材的一面或两面上，该粘合剂层由在基材上涂布感温性粘合剂组合物、并照射紫外线使其固化而得的固化物构成。〔感温性粘合剂组合物〕本实施方式的感温性粘合剂组合物(以下，有时称为“粘合剂组合物”)至少含有侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物、(甲基)丙烯酸系单体、多官能(甲基)丙烯酸酯及光自由基引发剂，并且具有通过紫外线(UltraViolet：以下，有时称为“UV”。)的照射而发生固化的UV固化性，且为液状。〔侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物〕本实施方式的侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物为通过使至少具有碳数16以上的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯聚合而得的聚合物。具有碳数16以上的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯，其碳数16以上的直链状烷基作为侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物中的侧链结晶性部位来发挥功能。即，侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物为在侧链具有碳数16以上的直链状烷基的梳形的聚合物，该侧链通过分子间作用力等而整合成有秩序的序列，由此结晶化。而且，本实施方式的侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物与上述的结晶化相关连而具有熔点。熔点是指，通过某种平衡过程，使最初整合成有秩序的序列的聚合物的特定部份成为无秩序状态的温度，熔点表示通过差示热扫描热量计(DSC)以10℃/分钟的测定条件测定而得的值。本实施方式的侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物具有在低于上述熔点的温度会结晶化、且在熔点以上的温度发生相转移而显示流动性的感温性。所以，由含有侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的粘合剂组合物的固化物构成的本实施方式的粘合剂层，在熔点以上的温度下而侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物流动时，会显现粘合力，且在低于熔点的温度下而侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物结晶化时，粘合力会降低。另外，只要再次将粘合剂层加热至熔点以上的温度，则粘合力因侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物显示流动性而恢复，因此可重复使用。作为构成侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的具有碳数16以上的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯，可列举例如：(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯等具有碳数16～22的线状烷基的(甲基)丙烯酸酯，它们可使用1种，也可将2种以上混合使用。(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。这一点对于其他的(甲基)丙烯酸酯也相同。另外，本实施方式的侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物中，可进一步使例如具有碳数1～6的烷基的(甲基)丙烯酸酯、极性单体等聚合。作为具有碳数1～6的烷基的(甲基)丙烯酸酯，可列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯等，它们可使用1种，也可将2种以上混合使用。作为极性单体极性，可列举例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸等具有羧基的乙烯不饱和单体；(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基己酯等具有羟基的乙烯不饱和单体等，这些单体可使用1种，也可将2种以上混合使用。关于上述的各单体，例如，优选为将具有碳数16以上的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯设为20～100重量份、具有碳数1～6的烷基的(甲基)丙烯酸酯设为0～70重量份、极性单体设为0～10重量份的比例进行聚合。另外，本实施方式的侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物中，可进一步使例如反应性氟化合物聚合。由此，在侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物所致的粘合力的降低的基础上，还增加了因反应性氟化合物引起的脱模性，因此可使粘合剂层的剥离性提高。反应性氟化合物是指具有显示反应性的官能团的氟化合物。作为显示反应性的官能团，可列举例如：乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酸基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基等具有烯属不饱和双键的基团；环氧基(包含缩水甘油基及环氧环烷基)、巯基、甲醇基、羧基、硅烷醇基、酚基、胺基、羟基等。作为反应性氟化合物的具体例，可举出下述通式(I)表示的化合物等。[化1]R1-CF3(I)[式中，R1表示基团：CH2＝CHOOR2-或CH2＝C(CH3)CHOOR2-(式中，R2是表示亚烷基)。]通式(I)中，作为R2表示的亚烷基，可列举例如：亚甲基、亚乙基、三亚甲基、甲基亚乙本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种感温性粘合胶带，其具备：膜状的基材；以及层叠在所述基材的一面或两面的粘合剂层，其中，所述粘合剂层由感温性粘合剂组合物的固化物构成，该感温性粘合剂组合物至少含有侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物、(甲基)丙烯酸系单体、多官能(甲基)丙烯酸酯及光自由基引发剂，并且具有紫外线固化性，且为液状，相对于所述侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物及所述(甲基)丙烯酸系单体的合计100重量份，所述感温性粘合剂组合物含有0.2～1.9重量份的比例的所述光自由基引发剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.04.03 JP 2015-0764391.一种感温性粘合胶带，其具备：膜状的基材；以及层叠在所述基材的一面或两面的粘合剂层，其中，所述粘合剂层由感温性粘合剂组合物的固化物构成，该感温性粘合剂组合物至少含有侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物、(甲基)丙烯酸系单体、多官能(甲基)丙烯酸酯及光自由基引发剂，并且具有紫外线固化性，且为液状，相对于所述侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物及所述(甲基)丙烯酸系单体的合计100重量份，所述感温性粘合剂组合物含有0.2～1.9重量份的比例的所述光自由基引发剂。2.如权利要求1所述的感温性粘合胶带，其中，所述侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物为在包含至少具有碳数16以上的直链状烷基的(甲基)丙烯酸酯的单体中添加光自由基引发剂，并一边照射紫外线一边进行本体聚合而得的聚合物。3.如权利要求1或2所述的感温性粘合胶带，其中，所述侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量为45万以上。4.如权利要求1～3中任一项所述的感温性粘合胶带，其中，所述感温性粘合剂组合物中，在所述侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物、所述(甲基)丙烯酸系单体、所述多官能丙烯酸酯及所述光自由基引发剂之中，所述侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物及所述(甲基)丙烯酸系单体的合计含量最多。5.如权利要求1～4中任一项所述的感温性粘合胶带，其中，相对于所述侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物及所述(甲基)丙烯酸系单体的合计100重量％，所述感温性粘合剂组合物含有5～40重量％的比例的所述侧链结晶性(甲基)丙烯酸系聚合物。6.如权利要求1～5中任一项所述的感温性粘合胶带，其中，所述多官能(甲基)丙烯酸酯为2官能(甲基)丙烯酸酯或3官能(甲基)丙烯酸酯，且重均分子量为200～1,200。7.如权利要求1～6中任一项所述的感温性粘合胶带，其中，所述感温性粘合剂组合物不含有有...

【专利技术属性】
技术研发人员：丸谷浩祐，西尾智博，
申请(专利权)人：霓达株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP