将乙醇转化为官能化的低级烃和下游烃的方法技术

本申请涉及官能化的低级烃的生产，以及更具体地，涉及将乙醇转化为官能化的低级烃的方法。在特别的实施方式中，通过ZnxZryAvQsMnwOz混合氧化物催化剂或双官能非均相催化剂催化乙醇转化为官能化的低级烃的反应。在特别的实施方式中，待转化的乙醇在反应器进料中存在的摩尔浓度为等于或超过14％。

Conversion of ethanol into an official lower and lower hydrocarbon

This application relates to the production of functionalized lower hydrocarbons and, more specifically, to the conversion of ethanol into low-grade hydrocarbons capable of becoming official. In particular embodiments, the conversion of ethanol to an official low level hydrocarbon catalyzed by ZnxZryAvQsMnwOz mixed oxide catalyst or bifunctional heterogeneous catalyst was investigated. In particular embodiments, the molar concentration of the ethanol to be converted in the reactor feed is equal to or greater than 14%.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】将乙醇转化为官能化的低级烃和下游烃的方法
本申请总地涉及将乙醇转化为官能化的低级烃和下游烃的方法。更具体地，本申请涉及经由使用新型ZnxZryAvQsMnwOz混合氧化物催化剂或新型双官能非均相催化剂将乙醇直接转化为异丁烯、丙烯和/或丙酮的改进方法，该方法具有改善的碳选择性、产物纯度和/或产率。
技术介绍
官能化的低级烃例如异丁烯、丙烯和丙酮对工业和化学应用具有重大利益。异丁烯也称为异丁烯或2-甲基丙烯，是一种具有重大利益的烃，其广泛用作生产工业重要产品的中间体，该产品包括对二甲苯、喷气燃料调和料、汽油氧化物、异辛烷、异丁烯醛、甲基丙烯酸甲酯和丁基橡胶。将异丁烯转化为这些产品的方法公开于美国专利号8,193,402、8,373,012、8,378,160、8,450,543、8,487,149和8,546,627，以及美国专利申请公开号2010/0216958、2011/0087000和2012/0171741，其针对所有目的均全部并入本申请以作参考。以往，异丁烯通过催化裂解或蒸汽裂解化石燃料原料获得。由于化石燃料资源的消耗，已经评价合成异丁烯的可替代路线。近年来，异丁烯由生物基日用化学品异丁醇生产。参见美国专利号8,193,402、8,373,012、8,378,160、8,450,543、8,487,149和8,546,627，其针对所有目的均全部并入本申请以作参考。丙烯也称为甲基乙烯或丙烯，是具有重大利益的烃，其广泛用作生产塑料聚丙烯的中间体，塑料聚丙烯在整个工业中用于制造膜、包装、盖子和罩壳(closures)。将丙烯转化为这些产品的方法公开于美国专利号3,364,190、7,067,597和3,258,455，其针对所有目的均全部并入本申请以作参考。以往，丙烯通过催化裂解或蒸汽裂解化石燃料原料获得。由于化石燃料资源的消耗，已经评估了合成丙烯的可替代路线。近年来，由烯烃复分解(也称为歧化)生成丙烯，其中乙烯和直链丁烯之间的可逆反应导致双键断裂，随后重新形成丙烯。此外，丙烷的脱氢作用将丙烷转化为丙烯和副产物氢。参见专利参考文献US2004/0192994和WO2011/136983，其针对所有目的均全部并入本申请以作参考。丙酮是具有重大利益的烃，其广泛用作生产工业重要产品例如甲基丙烯酸甲酯和双酚A的中间体以及用于清洁目的的溶剂。将丙酮转化为这些和其他产物的方法公开于美国专利号EP0407811A2、US5393918、US5443973、EP1186592A1、EP0598243A2、US5434316A、US5210329、US5786522A，其针对所有目的均全部并入本申请以作参考。以往，丙酮直接或间接地由丙烯获得。经由所谓的异丙苯法生成约83％的丙酮。因此，丙酮生产受制于苯酚生产。在异丙苯法中，使用丙烯将苯烷基化从而生成异丙苯，异丙苯由空气氧化，生成苯酚和丙酮。其他方法包括直接氧化丙烯(Wacker-Hoechst法)或者将丙烯水合得到2-丙醇，然后氧化成丙酮。预先生产丙酮，然后使用丙酮丁醇梭菌(Clostridiumacetobutylicum)细菌进行丙酮-丁醇-乙醇(ABE法)发酵过程，继续少量生成丙酮。生物乙醇也是一种重要的日用化学产品。随着生物乙醇的可用性增加和成本降低，研究人员已经在探究生物乙醇作为原料制备多种下游烃，包括前述的烃基础材料，异丁烯，丙烯和丙酮。直到最近，还没有公开将乙醇直接转化为异丁烯或丙烯的方法。然而，2011年，Sun等人公开了使用由碳模板法制备的纳米级ZnxZryOz混合氧化物催化剂，将乙醇选择性转化为异丁烯的方法，其中来自乙醇的碳选择性为55％(最大理论产率的83％)。在上述参考文件中，已经检测到低含量的丙烯，但是这并非工业适用的产率。参见Sun等人的2011,J.Am.Chem.Soc.133:11096-11099，其针对所有目的全部并入本申请以作参考。Sun和其同事使用包含锌与锆(锌与锆的比率为1:10)的催化剂，他们能够由相对低摩尔浓度(0.6％)的乙醇获得产率高达83％的异丙烯和产率小于5％的丙烯。之后由相同团队公开的结果表明。将进料流中的乙醇摩尔浓度提高到超过0.6％，可以显著降低对异丁烯的选择性。事实上，Liu等人指出当在给定保留时间内，将进料流中的乙醇摩尔浓度从0.6％提高到11.9％时，异丁烯的产率从85.4％下降到8.2％，这表明预计进一步将乙醇摩尔浓度提高到超过11.9％将进一步降低异丁烯产率以及丙烯产率。Liu等人还说明增加保留时间能够使进料流中的乙醇摩尔浓度提高到最大值8.3mol％，但仍使异丁烯产率为理论值的70-80％。参见Liu等人的2013,AppliedCatalysisA467:91-97，其针对所有目的全部并入本申请以作参考。因此，对于转化法来说，转化高摩尔浓度的乙醇是必要的。2012年，Mizuno等人公开了在不存在外源添加的氢气下，使用氧化铟(In2O3)催化剂由乙醇以总的碳选择性为58.1％(对丙烯选择性为34.1％，对异丁烯选择性为24％)生产丙烯和异丙烯。参见Mizuno等人的2012,ChemicalLetters41:892-894，其针对所有目的全部并入本申请以作参考。尽管Sun等人和Mizuno等人的教导使得将生物乙醇直接转化为异丁烯和/或丙烯成为可能，但将对这些官能化的低级烃的选择性提高到超过之前达到的水平(碳选择性为～55-58％)可以帮助降低源自生物乙醇的烃的生产成本。此外，Sun等人和Mizuno等人的方法并非最佳，因为他们或是在催化剂制备中使用碳模板法(Sun)，或是依赖于昂贵的元素铟，其并不能轻易地大规模获得(Mizuno)。因此，对于转化法来说，更为工业可行的催化剂是必要的。先前将乙醇转化为丙酮的方法公开于Murthy等人，1988，J.Catalysis,109：298-302，其中使用氧化钙、氧化锌或锰促进的氧化铁催化剂，其针对所有目的全部并入本申请以作参考。Murthy和其同事能够从含有相对较低摩尔浓度乙醇(乙醇在水中为10mol％或22wt％)的乙醇进料获得产率高达理论产率83％的丙酮。将乙醇的摩尔比提高到33％(乙醇在水中为56wt％)导致仅形成痕量的丙酮。此外，将乙醇转化为丙酮公开于Nakajima等人的1987，J.ChemSoc,ChemComm.,6:394-395，其中使用混合金属氧化物(ZnO、ZnO/CaO、ZnO/Na2O、ZnO/MgO等)，其针对所有目的全部并入本申请以作参考。Nakajima和其同事能够从含有相对较低摩尔浓度乙醇的乙醇进料(反应器进料包含饱和氮气，这是通过将氮气鼓泡通过水/乙醇混合物产生)获得产率高达理论产率91％的丙酮。因此，需要更为工业可行的催化剂和转化高摩尔浓度乙醇的方法。
技术实现思路
本申请源于专利技术人令人惊讶地发现，即，虽然进料流中的乙醇浓度高，但是仍可实现对官能化的低级烃的高选择性。而且，本专利技术人也已经发现，使用进料流中的高浓度乙醇得到具有有利经济性的产品分布，相对于用现有技术方法获得的产品分布。如本申请所述，本专利技术人已经开发出下述方法，所述方法允许由进料流中升高浓度的乙醇高选择性地生产官能化的低级烃。如本申请进一本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备官能化低级烃的方法，其包含：(a)将包含浓度为至少约14mol％的乙醇的反应器进料馈入反应器中；和(b)使乙醇与混合氧化物催化剂在反应器中接触，由此以产率为最大理论摩尔产率的至少约30％将乙醇转化为至少一种官能化的低级烃，所述混合氧化物催化剂具有式ZnxZryAvQsMnwOz，其中X是1‑10，其中Y是1‑100，其中A是Al、Si、Mg或Cu，V是0‑100，其中Q是Al、Si、Mg或Cu，S是0‑100，其中W是0‑30，和其中Z是5‑250。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.10.14 US 62/063,829;2014.11.19 US 62/081,817;1.一种制备官能化低级烃的方法，其包含：(a)将包含浓度为至少约14mol％的乙醇的反应器进料馈入反应器中；和(b)使乙醇与混合氧化物催化剂在反应器中接触，由此以产率为最大理论摩尔产率的至少约30％将乙醇转化为至少一种官能化的低级烃，所述混合氧化物催化剂具有式ZnxZryAvQsMnwOz，其中X是1-10，其中Y是1-100，其中A是Al、Si、Mg或Cu，V是0-100，其中Q是Al、Si、Mg或Cu，S是0-100，其中W是0-30，和其中Z是5-250。2.权利要求1的方法，其中所述官能化的低级烃是异丁烯。3.权利要求1的方法，其中所述官能化的低级烃是丙烯。4.权利要求1的方法，其中所述官能化的低级烃是丙酮。5.权利要求1的方法，其进一步包含步骤(c)回收至少一种官能化的低级烃。6.权利要求5的方法，其中步骤(c)中回收的官能化的低级烃是异丁烯。7.权利要求5的方法，其中步骤(c)中回收的官能化的低级烃是丙烯。8.权利要求5的方法，其中步骤(c)中回收的官能化的低级烃是丙酮。9.权利要求1-8任一项的方法，其中所述乙醇是生物基乙醇。10.权利要求9的方法，其中至少约60wt％的生物基乙醇源自非石油原料。11.权利要求9的方法，其中至少约70wt％的生物基乙醇源自非石油原料。12.权利要求9的方法，其中至少约80wt％的生物基乙醇源自非石油原料。13.权利要求9的方法，其中至少约90wt％的生物基乙醇源自非石油原料。14.权利要求9的方法，其中至少约95wt％的生物基乙醇源自非石油原料。15.权利要求1-14任一项的方法，其中通过酵母对糖进行发酵，在乙醇生物炼制中生产乙醇。16.权利要求1的方法，其中所述乙醇由合成气获得，所述天然气为生物质产生的合成气。17.权利要求1的方法，其中所述乙醇由合成气获得，所述合成气源自天然气、煤、或天然气和煤的组合。18.权利要求1的方法，其中该乙醇由生物质产生的合成气与源自天然气、煤、或天然气和煤的组合的合成气的组合获得。19.权利要求1的方法，其中所述乙醇为基于石油的乙醇。20.权利要求19的方法，其中所述基于石油的乙醇由乙烯合成。21.权利要求1的方法，其中所述乙醇是燃料级乙醇。22.权利要求1的方法，其中所述反应器进料是由乙醇生产厂获得的乙醇-水共沸混合物。23.权利要求22的方法，其中所述乙醇-水共沸混合物在脱水之前由乙醇生产厂获得。24.权利要求22或23的方法，其中乙醇在乙醇-水混物中的摩尔浓度为约80％的乙醇、81％的乙醇、82％的乙醇、83％的乙醇、84％的乙醇、85％的乙醇、86％的乙醇、87％的乙醇、88％的乙醇、89％的乙醇、90％的乙醇、91％的乙醇、92％的乙醇、93％的乙醇、94％的乙醇、或95％的乙醇。25.权利要求1的方法，其中所述反应器进料包含至少约15mol％的乙醇。26.权利要求1的方法，其中所述反应器进料包含至少约20mol％的乙醇。27.权利要求1的方法，其中所述反应器进料包含以下摩尔浓度的乙醇：至少约25％、至少约30％、至少约35％、至少约40％、至少约45％、至少约50％、至少约55％、至少约60％、至少约65％、至少约70％、至少约75％、至少约80％、至少约85％、或至少约90％。28.权利要求1-27任一项的方法，其中所述反应器进料包含乙醇和至少一种选自以下的组分：水、甲醇、一种或多种杂醇、一种或多种稀释剂及其组合。29.权利要求1的方法，其中所述反应器进料包含乙醇和水。30.权利要求29的方法，其中所述反应器进料包含摩尔浓度小于约85％的水。31.权利要求29的方法，其中所述反应器进料包含摩尔浓度小于约75％的水。32.权利要求29的方法，其中所述反应器进料包含以下摩尔浓度的水：小于约65％、小于约60％、小于约55％、小于约50％、小于约45％、小于约40％、小于约35％、小于约30％、小于约25％、小于约20％、小于约15％、小于约12％、小于约10％、或小于约5％。33.权利要求1的方法，其中所述反应器进料由乙醇和水组成。34.权利要求1的方法，其中所述反应器进料由乙醇、水和甲醇组成。35.权利要求1的方法，其中所述反应器进料基本上由乙醇、水、甲醇和一种或多种杂醇组成。36.权利要求28或35的方法，其中所述杂醇选自1-丙醇、异丁醇、2-甲基-1-丁醇和异戊醇。37.权利要求1的方法，其中所述反应器进料包含至少一种稀释剂。38.权利要求37的方法，其中所述稀释剂选自二氧化碳、氮气、甲烷、乙烷、丙烷及其混合物。39.权利要求1的方法，其中所述反应器进料包含摩尔浓度小于约10％的氮气。40.权利要求1的方法，其中所述反应器进料包含摩尔浓度小于约5％的氮气。41.权利要求1的方法，其中所述反应器进料包含摩尔浓度小于约2％、小于约1％、小于约0.5％或小于约0.1％的氮气。42.权利要求1的方法，其中所述反应器进料基本上不含氮气。43.权利要求1的方法，其中使乙醇与所述ZnxZryAvQsMnwOz混合氧化物催化剂在约300℃至约600℃的温度范围接触。44.权利要求1的方法，其中使乙醇与所述ZnxZryAvQsMnwOz混合氧化物催化剂在约460℃的温度接触。45.权利要求1的方法，其中使乙醇与所述ZnxZryAvQsMnwOz混合氧化物催化剂在约470℃的温度接触。46.权利要求1的方法，其中使乙醇与所述ZnxZryAvQsMnwOz混合氧化物催化剂在约485℃的温度接触。47.权利要求1的方法，其中使乙醇与所述ZnxZryAvQsMnwOz混合氧化物催化剂在约490℃的温度接触。48.权利要求1的方法，其中使乙醇与所述ZnxZryAvQsMnwOz混合氧化物催化剂在约0.1hr-1至约2.0hr-1的重量时空速度范围接触。49.权利要求1的方法，其中使乙醇与所述ZnxZryAvQsMnwOz混合氧化物催化剂在约1.1hr-1的重量时空速度接触。50.权利要求1的方法，其中使乙醇与所述ZnxZryAvQsMnwOz混合氧化物催化剂在约0.6hr-1的重量时空速度接触。51.权利要求1的方法，其中使用硬模板法、共沉淀法或浸渍法制备所述ZnxZryAvQsMnwOz混合氧化物催化剂。52.权利要求1-51任一项的方法，其中V是0，S是0，以及W是0。53.权利要求52的方法，其中所述ZnxZryOz混合氧化物催化剂中的Zn/Zr比率(x:y)为约1:1至约1:100。54.权利要求52的方法，其中所述ZnxZryOz混合氧化物催化剂中的Zn/Zr比率(x:y)为约1:2至约1:50。55.权利要求52的方法，其中所述ZnxZryOz混合氧化物催化剂中的Zn/Zr比率(x:y)为约1:5至约1:25。56.权利要求52的方法，其中所述ZnxZryOz混合氧化物催化剂中的Zn/Zr比率(x:y)为约1:8至约1:20。57.权利要求52的方法，其中所述ZnxZryOz混合氧化物催化剂中的Zn/Zr比率(x:y)为约1:12。58.权利要求52的方法，其中所述ZnxZryOz混合氧化物催化剂中的Zn/Zr比率(x:y)为约1:25。59.权利要求52的方法，其中所述ZnxZryOz混合氧化物催化剂中的Zn/Zr比率(x:y)为约1:20。60.权利要求57的方法，其中使用硬模板法制备所述ZnxZryOz混合氧化物催化剂。61.权利要求60的方法，其中所述官能化的低级烃是异丁烯。62.权利要求61的方法，其中异丁烯的产率是最大理论摩尔产率的至少约45％。63.权利要求61的方法，其中异丁烯的纯度为至少约96％。64.权利要求61的方法，其中乙醇在所述反应器进料中的摩尔浓度为约14.8％。65.权利要求64的方法，其中所述官能化的低级烃包括异丁烯、丙烯和丙酮。66.权利要求65的方法，其中异丁烯以产率为最大理论摩尔产率的约45％生产，丙烯以产率为最大理论摩尔产率的约8％生产，丙酮以产率为最大理论摩尔产率的约14％生产。67.权利要求60的方法，其中乙醇在所述反应器进料中的摩尔浓度为约25％。68.权利要求67的方法，其中所述官能化的低级烃包括异丁烯、丙烯和丙酮。69.权利要求68的方法，其中异丁烯以产率为最大理论摩尔产率的约46％生产，丙烯以产率为最大理论摩尔产率的约14％生产，丙酮以产率为最大理论摩尔产率的约3％生产。70.权利要求60的方法，其中使用所述混合氧化物催化剂的碳载体。71.权利要求70的方法，其中所述碳载体是炭黑载体。72.权利要求58的方法，其中使用共沉淀法制备所述ZnxZryOz混合氧化物催化剂。73.权利要求72的方法，其中所述官能化的低级烃是异丁烯。74.权利要求73的方法，其中异丁烯的产率是最大理论摩尔产率的至少约50％。75.权利要求73的方法，其中异丁烯的纯度为至少约99.7％。76.权利要求72的方法，其中乙醇在所述反应器进料中的摩尔浓度为约25％。77.权利要求76的方法，其中由所述方法生产的官能化的低级烃包括异丁烯、丙烯和丙酮。78.权利要求77的方法，其中异丁烯以产率为最大理论摩尔产率的约50％生产，丙烯以产率为最大理论摩尔产率的约10％生产，丙酮以产率为最大理论摩尔产率的约2％生产。79.权利要求57的方法，其中使用共沉淀法制备所述ZnxZryOz混合氧化物催化剂。80.权利要求79的方法，其中所述官能化的低级烃是丙烯。81.权利要求80的方法，其中丙烯的产率是最大理论摩尔产率的至少约60％。82.权利要求80的方法，其中丙烯的纯度为至少99.5％。83.权利要求79的方法，其中乙醇在所述反应器进料中的摩尔浓度为至少约25％。84.权利要求83的方法，其中所述官能化的低级烃包括异丁烯、丙烯和丙酮。85.权利要求84的方法，其中异丁烯以产率为最大理论摩尔产率的约5％生产，丙烯以产率为最大理论摩尔产率的约63％生产，丙酮以产率为最大理论摩尔产率的约1％生产。86.权利要求1-51任一项的方法，其中V是0，S是0，并且其中W大于或等于约1。87.权利要求86的方法，其中所述ZnxZryMnwOz混合氧化物催化剂中的Zn/Zr/Mn比率(x:y:w)为约1:1:1至约1:100:30。88.权利要求86的方法，其中所述ZnxZryMnwOz混合氧化物催化剂中的Zn/Zr/Mn比率(x:y:w)为约1:2:30至约1:50:30。89.权利要求86的方法，其中所述ZnxZryMnwOz混合氧化物催化剂中的Zn/Zr/Mn比率(x:y:w)为约1:5:1至约1:25:30。90.权利要求86的方法，其中所述ZnxZryMnwOz混合氧化物催化剂中的Zn/Zr/Mn比率(x:y:w)为约1:8:1至约1:20:30。91.权利要求86的方法，其中所述ZnxZryMnwOz混合氧化物催化剂中的Zn/Zr/Mn比率(x:y:w)为约1:8:1。92.权利要求91的方法，其中使用浸渍法制备所述ZnxZryMnwOz混合氧化物催化剂。93.权利要求92的方法，其中所述官能化的低级烃是异丁烯。94.权利要求93的方法，其中异丁烯的产率是最大理论摩尔产率的至少约50％。95.权利要求93的方法，其中异丁烯的纯度为至少97％。96.权利要求92的方法，其中乙醇在所述反应器进料中的摩尔浓度为至少约25％或更大。97.权利要求96的方法，其中所述官能化的低级烃包括异丁烯、丙烯和丙酮。98.权利要求97的方法，其中异丁烯以产率为最大理论摩尔产率的约50％生产，丙烯以产率为最大理论摩尔产率的约10％生产，丙酮以产率为最大理论摩尔产率的约2％生产。99.权利要求1-51任一项的方法，其中A是Si或Al，W是0，S是0。100.权利要求99的方法，其中A是Si，W是0，S是0。101.权利要求100的方法，其中所述ZnxZrySivOz混合氧化物催化剂中的Zn/Zr/Si比率(x:y:v)为约1:1:1至约1:100:100。102.权利要求100的方法，其中所述ZnxZrySivOz混合氧化物催化剂中的Zn/Zr/Si比率(x:y:v)为约1:2:2至约1:50:50。103.权利要求100的方法，其中所述ZnxZrySivOz混合氧化物催化剂中的Zn/Zr/Si比率(x:y:v)为约1:5:5至约1:25:25。104.权利要求100的方法，其中所述ZnxZrySivOz混合氧化物催化剂中的Zn/Zr/Si比率(x:y:v)为约1:8:8至约1:20:20。105.权利要求100的方法，其中所述ZnxZrySivOz混合氧化物催化剂中的Zn/Zr/Si比率(x:y:v)为约1:12:12。106.权利要求105的方法，其中使用共沉淀法制备所述ZnxZrySivOz混合氧化物催化剂。107.权利要求106的方法，其中所述官能化的低级烃是丙烯。108.权利要求107的方法，其中丙烯的产率为至少约60％。109.权利要求107的方法，其中丙烯的纯度为约99.5％。110.权利要求105的方法，其中乙醇在所述反应器进料中的摩尔浓度为约25％。111.权利要求110的方法，其中所述官能化的低级烃包括异丁烯、丙烯和丙酮。112.权利要求111的方法，其中异丁烯以产率为最大理论摩尔产率的约8％生产，丙烯以产率为最大理论摩尔产率的约60％生产，丙酮以产率为最大理论摩尔产率的约0.1％生产。113.权利要求99的方法，其中A是Al，S是0，W是0。114.权利要求113的方法，其中所述ZnxZryAlvOz混合氧化物催化剂中的Zn/Zr/Al比率(x:y:v)为约1:1:1至约1:100:100。115.权利要求113的方法，其中所述ZnxZryAlvOz混合氧化物催化剂中的Zn/Zr/Al比率(x:y:v)为约1:2:2至约1:50:50。116.权利要求113的方法，其中所述ZnxZryAlvOz混合氧化物催化剂中的Zn/Zr/Al比率(x:y:v)为约1:5:5至约1:25:25。117.权利要求113的方法，其中所述ZnxZryAlvOz混合氧化物催化剂中的Zn/Zr/Al比率(x:y:v)为约1:8:8至约1:20:20。118.权利要求113的方法，其中所述ZnxZryAlvOz混合氧化物催化剂中的Zn/Zr/Al比率(x:y:v)为约1:12:1。119.权利要求118任一项的方法，其中使用共沉淀法制备所述ZnxZryAlvOz混合氧化物催化剂。120.权利要求119的方法，其中所述官能化的低级烃是丙烯。121.权利要求120的方法，其中丙烯的产率是最大理论摩尔产率的至少约59％。122.权利要求120的方法，其中丙烯的纯度为至少约99.5％。123.权利要求119的方法，其中乙醇在所述反应器进料中的摩尔浓度为约37％。124.权利要求123的方法，其中所述官能化的低级烃包括异丁烯、丙烯和丙酮。125.权利要求124的方法，其中异丁烯以产率为最大理论摩尔产率的约9％生产，丙烯以产率为最大理论摩尔产率的约59％生产，丙酮以产率为最大理论摩尔产率的约0.7％生产。126.权利要求1-51任一项的方法，其中A是Al，Q是Si，W是0。127.权利要求126的方法，其中所述ZnxZryAlvSisOz混合氧化物催化剂中的Zn/Zr/Al/Si比率(x:y:v:s)为约1:1:1:1至约1:100:100:100。128.权利要求126的方法，其中所述ZnxZryAlvSisOz混合氧化物催化剂中的Zn/Zr/Al/Si比率(x:y:v:s)为约1:2:2:2至约1:50:50:50。129.权利要求126的方法，其中所述ZnxZryAlvSisOz混合氧化物催化剂中的Zn/Zr/Al/Si比率(x:y:v:s)为约1:5:5:5至约1:25:25:25。130.权利要求126的方法，其中所述ZnxZryAlvSisOz混合氧化物催化剂中的Zn/Zr/Al/Si比率(x:y:v:s)为约1:8:8:8至约1:20:20:20。131.权利要求126的方法，其中所述ZnxZryAlvSisOz...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·O·史密斯，N·麦奎尔，P·斯塔基，L·E·曼泽尔，M·若丹，C·萨拉萨尔，
申请(专利权)人：吉沃公司，
类型：发明
国别省市：美国,US