一种从次氧化锌粉中综合回收锌、锗、铅、银的方法技术

本发明专利技术公开了一种从次氧化锌粉中综合回收锌、锗、铅、银的方法，包括以下步骤：1）次氧化锌粉的一次浸出；2）次氧化锌粉的二次浸出；3）单宁沉锗；4）一次空氧净化；5）二次空氧净化；4）净化、电解及熔铸，产出100wt%的零号锌锭。本发明专利技术在进行综合回收有价金属过程中，采用简便的方法，把沉锗后液经两次空氧净化，使杂质含量高的沉锗后液指标达到或优于湿法炼锌直接使用焙烧矿浸出所产出中上清的标准，顺利实现直接从次氧化锌粉中生产高质量电解锌的目的。

A method of comprehensive recovery of zinc, germanium, lead and silver from secondary zinc oxide powder

The invention discloses a method for comprehensive recovery from secondary zinc oxide powder in germanium, zinc, lead, silver, which comprises the following steps: 1) times leaching zinc oxide; 2) two times leaching of zinc oxide; 3) tannin germanium precipitation; 4) an oxygen air purification; 5) two oxygen and air purification; 4) purification, electrolysis and casting, output zero zinc 100wt%. The present invention in the comprehensive recovery of valuable metals in the process of using simple methods, the germanium precipitation by two times after liquid oxygen air purification, the impurity content of germanium precipitation high liquid indicators at or better than the direct use of zinc hydrometallurgy leaching of roasted ore produced by Nakagami Kiyo's standards, the smooth realization of the direct from secondary zinc oxide powder in the purpose of the production of high quality zinc electrolysis.

【技术实现步骤摘要】
一种从次氧化锌粉中综合回收锌、锗、铅、银的方法
本专利技术属于湿法冶炼
，具体涉及一种从次氧化锌粉中综合回收锌、锗、铅、银的方法。
技术介绍
在湿法炼锌生产中，次氧化锌粉因其杂质含量较高、锌品位相对较低，直接用常规方法生产高质量的电解锌在目前情况下，技术和生产成本都不现实；但随着锌资源的匮乏，锌精矿价格越来越高，加工费用空间越来越小。采用次氧化锌粉直接生产电解锌，有原料成本低的优势，只因其杂质含量高且复杂，限制了次氧化锌粉的运用。目前国内大型湿法炼锌厂都采用次氧化锌粉和焙烧矿搭配使用的工艺。公知的，陕西星王企业集团公司左武军撰文的《用次氧化锌生产电解锌》，采用碱洗法消除溶液中的F-1、Cl-1的影响，消除高含量砷、锑、锗杂质的影响，最终得到合格的电解液；桂林理工大学南宁分校马华菊、史文革、郑燕琼撰文的《复杂成分次氧化锌生产电解锌新工业研究》，采用离子交换法脱F-1、Cl-1及提铟废液生产电解锌的可行性；水口山有色金属集团有限公司关亚君撰文《铅烟化炉次氧化锌生产电解锌工艺研究》，采用焙烧脱氟、氯工序，氧化除铁工序；但是上述的技术均存在工艺复杂，成本高，效果差，综合回收率低，品质差等诸多问题。针对上述情况，有必要开发一种从次氧化锌粉中综合回收锌、锗、铅、银的方法，顺利实现直接从次氧化锌粉中生产高质量电解锌的目的，而所有的公知未见报道。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种从氧化锌粉中综合回收锌、锗、铅、银的方法。本专利技术的目的是这样实现的，包括以下步骤：1）浆化：用浆化液和次氧化锌粉按液固比3-4：1进行浆化，得到待用的浆化后液；2）一次酸性浸出：用浓硫酸或锌电解废液调整始酸120-160g/L、控制温度85-95℃、浸出时间1.0-1.5小时、并控制过程液固比5-7：1，当pH值为1.5-3.5时停止搅拌，进行压滤1，得到做单宁沉锗的1号滤液和做二次酸浸的1号滤渣；3）二次酸性浸出：用锌电解废液和浓硫酸对1号滤渣按4-6：1的液固比进行浆化并调整始酸130-150g/L，控制过程温度大于95℃、浸出时间6-8小时、终点酸达60~80g/l后进行压滤5；压滤5产出5号滤渣和5号滤液，5号滤渣做铅银精矿出售，5号滤液返回一次酸性浸出做前液；4）单宁沉锗：用1号滤液、升温到50-55℃、加入单宁酸量为溶液中锗量的22-25倍、搅拌15-20分钟后进行压滤2；压滤2得到2号单宁锗渣和2号沉锗后液，2号沉锗后液进行一次空氧净化，所产2号单宁锗渣送锗回收车间，经600-700℃灼烧至恒重后得到锗精矿出售；5）一次空氧净化：对2号沉锗后液进行升温，当温度达到80-90℃时、缓慢加入石头粉、生石灰粉、熟石灰粉、石灰乳中的一种或多种进行调整并保持溶液pH值=4.8-5.2、并连续鼓入空气、当溶液中含铁小于0.5g/L时进行压滤3；压滤3得到3号滤液和3号滤渣，3号滤液进行二次空氧净化，3号滤渣送回转窑挥发回收锌；6）二次空氧净化：对3号滤液进行升温，当温度达到85-95℃时、开启搅拌并连续鼓入空气、过程用石头粉、生石灰粉、熟石灰粉、石灰乳中的一种或多种进行调整并保持溶液pH值=5.2-5.4、当溶液含铁小于0.02g/L时，按每立方米溶液加入0.3-0.5公斤的活性炭并继续搅拌15-20分钟后进行压滤4；压滤4得到4号滤液和4号滤渣，4号滤液进行锌生产过程的净化、电解及熔铸，4号滤渣送回转窑挥发回收锌；7）净化、电解、熔铸：对4号滤液采用锌粉置换，产出合格的电解锌新液，再采用铅银极板为阳极、铝板为阴极进行电解，控制电流密度450-500A/m2，温度36-40℃、析出时间22~26h，得到电解锌片和电解废液，锌片进行熔铸，得到品质达99.995wt%以上的零号锌锭。与现有技术相比，本专利技术的有益效果：1、本专利技术可以直接从次氧化锌粉中同时回收锌、锗、铅、银，次氧化锌粉通过采用一、二次酸性浸出，一次酸性浸出后液进行单宁沉锗，沉锗后液经两次空氧净化达到湿法炼锌浸出所产出中上清标准，后经净化、电解、熔铸生产出品质达99.995wt%以上的电解锌；单宁酸沉锗后产生的单宁锗渣经灼烧，可得到含锗20-25wt%的锗精矿；一次酸性浸出后的渣再经过第二次酸性浸出，得到可做铅银精矿出售的含铅35-45wt%、银0.1-0.2wt%、锌小于4wt%的铅渣。2、本专利技术的沉锗后液经过两次空氧净化和在二次空氧净化后加入一定量的活性炭进行有机物的净化并改善过滤效果产出合格的中上清，顺利实现直接从次氧化锌粉中生产出100wt%的零号电解锌锭。3、本专利技术避免了常规湿法炼锌生产过程中加入软锰矿氧化除铁；解决了直接使用次氧化锌粉而导致电解锌系统锰离子无法控制而影响产品质量、经济指标和水解中和沉铁造成液固分离困难、渣含锌高的难题。同时，也避免了软锰矿所带入的如钴、镍等其它对电解锌有害杂质。4、本专利技术锌直收率92.0wt%以上、锗回收率86.0%以上、铅、银回收率均大于99.0wt%；本专利技术生产出的锗精矿含锗20-25wt%、电解锌锭达99.995wt%也就是100wt%的零号锌锭。5、本专利技术生产出的铅渣含铅35-50wt%、含银0.1-0.2wt%、含锌小于4wt%。附图说明图1为本专利技术的工艺流程图。具体实施方式下面结合实施例和附图对本专利技术作进一步的说明，但不以任何方式对本专利技术加以限制，基于本专利技术教导所作的任何变换或替换，均属于本专利技术的保护范围。本专利技术所述的从次氧化锌粉中综合回收锌、锗、铅、银的方法，包括次氧化锌粉的浆化、一次酸性浸出、二次酸性浸出、单宁沉锗、一次空氧净化、二次空氧净化、净化电解熔铸，具体包括以下步骤：1）浆化：用浆化液和次氧化锌粉按液固比3-4：1进行浆化，得到待用的浆化后液；2）一次酸性浸出：用浓硫酸或锌电解废液调整始酸120-160g/L、控制温度85-95℃、浸出时间1.0-1.5小时、并控制过程液固比5-7：1，当pH值为1.5-3.5时停止搅拌，进行压滤1，得到做单宁沉锗的1号滤液和做二次酸浸的1号滤渣；3）二次酸性浸出：用锌电解废液和浓硫酸对1号滤渣按4-6：1的液固比进行浆化并调整始酸130-150g/L，控制过程温度大于95℃、浸出时间6-8小时、终点酸达60~80g/l后进行压滤5；压滤5产出5号滤渣和5号滤液，5号滤渣做铅银精矿出售，5号滤液返回一次酸性浸出做前液；4）单宁沉锗：用1号滤液、升温到50-55℃、加入单宁酸量为溶液中锗量的22-25倍、搅拌15-20分钟后进行压滤2；压滤2得到2号单宁锗渣和2号沉锗后液，2号沉锗后液进行一次空氧净化，所产2号单宁锗渣送锗回收车间，经600-700℃灼烧至恒重后得到锗精矿出售；5）一次空氧净化：对2号沉锗后液进行升温，当温度达到80-90℃时、缓慢加入石头粉、生石灰粉、熟石灰粉、石灰乳中的一种或多种进行调整并保持溶液pH值=4.8-5.2、并连续鼓入空气、当溶液中含铁小于0.5g/L时进行压滤3；压滤3得到3号滤液和3号滤渣，3号滤液进行二次空氧净化，3号滤渣送回转窑挥发回收锌；6）二次空氧净化：对3号滤液进行升温，当温度达到85-95℃时、开启搅拌并连续鼓入空气、过程中用石头粉、生石灰粉、熟石灰粉、石灰乳中的一种或多种进行调整并保持溶液pH值=5.2-5.4、当溶液本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种从次氧化锌粉中综合回收锌、锗、铅、银的方法，其特征在于所述的方法包括次氧化锌粉的浆化、一次酸性浸出、二次酸性浸出、单宁沉锗、一次空氧净化、二次空氧净化、净化电解熔铸，具体包括以下步骤：1）浆化：用浆化液和次氧化锌粉按液固比3‑4：1进行浆化，得到待用的浆化后液；2）一次酸性浸出：用浓硫酸或锌电解废液调整始酸120‑160g/L、控制温度85‑95℃、浸出时间1.0‑1.5小时、并控制过程液固比5‑7：1，当pH值为1.5‑3.5时停止搅拌，进行压滤1，得到做单宁沉锗的1号滤液和做二次酸浸的1号滤渣；3）二次酸性浸出：用锌电解废液和浓硫酸对1号滤渣按4‑6：1的液固比进行浆化并调整始酸130‑150g/L，控制过程温度大于95℃、浸出时间6‑8小时、终点酸达60~80g/l后进行压滤5；压滤5产出5号滤渣和5号滤液，5号滤渣做铅银精矿出售，5号滤液返回一次酸性浸出做前液；4）单宁沉锗：用1号滤液、升温到50‑55℃、加入单宁酸量为溶液中锗量的22‑25倍、搅拌15‑20分钟后进行压滤2；压滤2得到2号单宁锗渣和2号沉锗后液，2号沉锗后液进行一次空氧净化，所产2号单宁锗渣送锗回收车间，经600‑700℃灼烧至恒重后得到锗精矿出售；5）一次空氧净化：对2号沉锗后液进行升温，当温度达到80‑90℃时，缓慢加入石头粉、生石灰粉、熟石灰粉、石灰乳中的一种或多种进行调整并保持溶液pH值=4.8‑5.2、并连续鼓入空气、当溶液中含铁小于0.5g/L时进行压滤3；压滤3得到3号滤液和3号滤渣，3号滤液进行二次空氧净化，3号滤渣送回转窑挥发回收锌；6）二次空氧净化：对3号滤液进行升温，当温度达到85‑95℃时，开启搅拌并连续鼓入空气，过程中用石头粉、生石灰粉、熟石灰粉、石灰乳中的一种或多种进行调整并保持溶液pH值=5.2‑5.4、当溶液含铁小于0.02g/L时，按每立方米溶液加入0.3‑0.5公斤的活性炭并继续搅拌15‑20分钟后进行压滤4；压滤4得到4号滤液和4号滤渣，4号滤液进行锌生产过程的净化、电解及熔铸，4号滤渣送回转窑挥发回收锌；7）净化、电解、熔铸：对4号滤液采用锌粉置换，产出合格的电解锌新液，再采用铅银极板为阳极、铝板为阴极进行电解，控制电流密度450‑500A/m...

【技术特征摘要】
1.一种从次氧化锌粉中综合回收锌、锗、铅、银的方法，其特征在于所述的方法包括次氧化锌粉的浆化、一次酸性浸出、二次酸性浸出、单宁沉锗、一次空氧净化、二次空氧净化、净化电解熔铸，具体包括以下步骤：1）浆化：用浆化液和次氧化锌粉按液固比3-4：1进行浆化，得到待用的浆化后液；2）一次酸性浸出：用浓硫酸或锌电解废液调整始酸120-160g/L、控制温度85-95℃、浸出时间1.0-1.5小时、并控制过程液固比5-7：1，当pH值为1.5-3.5时停止搅拌，进行压滤1，得到做单宁沉锗的1号滤液和做二次酸浸的1号滤渣；3）二次酸性浸出：用锌电解废液和浓硫酸对1号滤渣按4-6：1的液固比进行浆化并调整始酸130-150g/L，控制过程温度大于95℃、浸出时间6-8小时、终点酸达60~80g/l后进行压滤5；压滤5产出5号滤渣和5号滤液，5号滤渣做铅银精矿出售，5号滤液返回一次酸性浸出做前液；4）单宁沉锗：用1号滤液、升温到50-55℃、加入单宁酸量为溶液中锗量的22-25倍、搅拌15-20分钟后进行压滤2；压滤2得到2号单宁锗渣和2号沉锗后液，2号沉锗后液进行一次空氧净化，所产2号单宁锗渣送锗回收车间，经600-700℃灼烧至恒重后得到锗精矿出售；5）一次空氧净化：对2号沉锗后液进行升温，当温度达到80-90℃时，缓慢加入石头粉、生石灰粉、熟石灰粉、石灰乳中的一种或多种进行调整并保持溶液pH值=4.8-5.2、并连续鼓入空气、当溶液中含铁小于0.5g/L时进行压滤3；压滤3得到3号滤液和3号滤渣，3号滤液进行二次空氧净化，3号滤渣送回转窑挥发回收锌；6）二次空氧净化：对3号滤液进行升温，当温度达到85-95℃时，开启搅拌并连续鼓入空气，过程中用石头粉、生石灰粉、熟石灰粉、石灰乳中的一种或多种进行调整并保持溶液pH值=5.2-5.4、当溶液含铁小于0.02g/L时，按每立方米溶液加入0.3-0.5公斤的活性炭并继续搅拌15-20分钟后进行压滤4；压滤...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘晓孟，吴慧，李尤立，王家林，史勇，刘晓林，王关辉，冉菊芬，陈华荣，江金柱，周立雄，
申请(专利权)人：云南罗平锌电股份有限公司，
类型：发明
国别省市：云南,53