UV固化型硬质涂料及涂布该硬质涂料而得的耐候性硬涂膜制造技术

本发明专利技术的目的在于，提供一种具有耐候性、容易清洗、可形成表面硬度较高的硬涂层的硬质涂料以及涂布该硬质涂料而得的耐候性硬涂膜。本发明专利技术含有加成有丙烯酰基的硅氧烷低聚物、光聚合引发剂以及从由胶体二氧化硅、纳米二氧化硅及纳米氧化锌粉末组成的群中选择的一种以上的硬质涂料。

UV curable hard coatings and weatherproof coatings obtained by coating these hard coatings

The object of the present invention is to provide a hard coating with a weather resistance, easy cleaning, a hard coating capable of forming a high surface hardness, and a weatherproof hard coating film coated with the hard coating. The invention comprises a hard coating plus choice acryloyl siloxane oligomer, a photopolymerization initiator and composition from colloidal silica, silica nanoparticles and nano powder of the Zinc Oxide group in more than one.

【技术实现步骤摘要】
UV固化型硬质涂料及涂布该硬质涂料而得的耐候性硬涂膜
本专利技术涉及，用于在贴在窗户等上的膜的表面上形成硬涂层的硬质涂料以及涂布该硬质涂料而得的硬涂膜。
技术介绍
近年来，贴在窗户上的吸收红外线和紫外线的透明的窗膜被使用。通过将这样的膜贴在窗户上，能够维持作为窗户的功能，同时具备隔热功能、能够防止紫外线进入。对于贴在窗户上的窗膜上，为了不使其表面受到损伤，通常形成有硬涂层。特别地，在屋外的窗户外侧上贴膜时，硬涂层暴露于户外空气、风雨、电磁波等，有随时间推移而劣化的可能，因而形成的是有具有耐候性的硬涂层(例如，专利文献1)。具有耐候性的硬涂层，表面柔软且表面易于损伤，而且尘埃和粉尘等的污物固着，即使清洗污物也难以掉落。因此，清洗需要时间和成本。作为提高膜的可清洗性的方法，例如，专利文献2中记载了在硬涂层上设置点状物，进一步在其上方形成覆盖层的方法。[
技术介绍
文献][专利文献][专利文献1]日本专利特开2008-200983号公报[专利文献2]日本专利特开2003-026832号公报
技术实现思路
[专利技术要解决的课题]但是，在硬涂层上设置点状物，需要进一步设置硬涂层之外的层，制造需要成本。对此，本专利技术的目的在于，提供一种具有耐候性、容易清洗，且可形成表面硬度较高的硬涂层的硬质涂料以及涂布该硬质涂料而得的耐候性硬涂膜。[解决课题的手段]为达成以上目的，本专利技术人进行深入研究的结果是，发现可通过将具有特定结构的化合物包含于硬质涂料中，获得具有耐候性、容易清洗、且可形成表面硬度较高的硬涂层的硬质涂料以及涂布该硬质涂料而得的耐候性硬涂膜。即，本专利技术是含有下记式(I)表示的加成有丙烯酰基的硅氧烷低聚物，以及光聚合引发剂的UV固化型硬质涂料。[化1]式中，n是5～20的整数。此外，本专利技术是将所述UV固化型硬质涂料涂布于基材上而得的耐候性硬涂膜。[专利技术的效果]像以上那样，按照本专利技术，可提供一种具有耐候性、容易清洗、可形成表面硬度较高的硬涂层的硬质涂料以及涂布该硬质涂料而得的耐候性硬涂膜。具体实施方式[UV固化型硬质涂料]本专利技术涉及的UV固化型硬质涂料，是用于在膜等上形成硬涂层的溶液，本专利技术中，含有式(1)表示的加成有丙烯酰基的硅氧烷低聚物(以下，仅称为硅氧烷低聚物)和光聚合引发剂。本专利技术使用的硅氧烷低聚物，例如，可通过如下所示进行制造。可通过在催化剂的作用下将硅酸烷基酯Si(X)4(式中，X为通过水解产生硅醇的烷氧基，例如，表示甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基)水解后，混入丙烯酸酯单体加热共聚而制造。本专利技术中使用的加成有丙烯酰基的硅氧烷低聚物，硅醇基具有亲水性，丙烯酰基具有发油性，因而可推测，通过它们的平衡，易清洗性提高。即，即使硬涂层的表面上附着尘埃，通过用水清洗，也可容易地将这些尘埃和水一起冲走。在通常的硬涂层上，由于残留有水滴，无法彻底清洗，但硬质涂料若含有本专利技术中使用的硅氧烷低聚物，则在形成的硬涂层上难以形成水滴。此外，本专利技术所使用的硅氧烷低聚物具有丙烯酰基，依靠通过UV照射而自由基聚合的丙烯酰基的反应热，硅醇基同时缩聚。据此可推测，短时间内变为具有以-Si-O-作为主骨架的硅氧烷键的高分子，可在短时间内形成硬而致密、具有可挠性的结构的硬涂层。如此，可在短时间内形成时，量产也变得容易。本专利技术中使用的光聚合引发剂，只要使硅氧烷低聚物光聚合即可，没有特别限制，可举例如，有效激发波长峰为360nm以上的光聚合引发剂。具体地，可举出，双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦及2,4,6-三甲基-二苯基-氧化膦等的膦系化合物；2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮及2-异丙基噻吨酮等的噻吨酮系化合物；4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酮及4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮等的二苯甲酮系化合物；4,4'-二叠氮化查尔酮、1,3-双(4'-叠氮化亚苄基)丙酮、2,6-双(4'-叠氮化亚苄基)环己酮、2,6-双(4'-叠氮化亚苄基)-4-甲基环己酮、萘醌(1,2)二叠氮化(2)-5-磺酸的盐或酯、重氮树脂、4,4'-二叠氮化二苯乙烯-2,2'-二磺酸、1,3-双(4'-叠氮化亚苄基)-2-丙酮-2'-磺酸、1,3-双(4'-叠氮化亚苄基)-2-丙酮-2,2'-二磺酸钠、1,3-双(4'-叠氮化亚肉桂基)-2-丙酮、叠氮化芘、3-磺酰基叠氮化安息香酸、4-磺酰基叠氮化安息香酸、2,6-双(4'-叠氮化亚苄基)-环己酮-2,2'-二磺酸及其钠盐、以及2,6-双(4'-叠氮化亚苄基)-甲基-环己酮-2,2'-二磺酸及其钠盐等的叠氮系化合物；高氯酸三苯基吡喃鎓、高氯酸4-甲氧基苯基-2,6-二苯基吡喃鎓、高氯酸4-丁氧基苯基-2,6-二苯基吡喃鎓、高氯酸三苯基硫代吡喃鎓及高氯酸4-甲氧基苯基-2,6-二苯基硫代吡喃鎓等的苯基吡喃鎓系化合物；2,5-双(4'-二乙基氨基亚苄基)环戊酮、1-乙酰氨基-4-硝基萘、5-硝基苊及1-硝基芘等。从长波长UV固化型的观点出发，优选膦系化合物。光聚合引发剂可以含有一种或两种以上的上述化合物。相对于式(1)所示的硅氧烷低聚物100重量份，光聚合引发剂可以为0.1～15重量份，优选0.5～7重量份。若光聚合引发剂较少，光聚合进行不充分，较多则耐候性变差。本专利技术涉及的硬质涂料优选含有紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂，可举出有效吸收波长为270～380nm的有机及无机紫外线吸收剂。作为优选的有机紫外线吸收剂，可举出苯并三唑系及三嗪系紫外线吸收剂。作为苯并三唑系紫外线吸收剂，可举例如，2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑及2-{2'-羟基-3'-(3”,4”,5”,6”-四氢领苯二甲酰亚胺甲基)-5'-甲基苯基}苯并三唑。作为三嗪系紫外线吸收剂，可举出2,4-双-2-羟基-4-丁氧基苯基-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5三嗪等的羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂等。作为无机紫外线吸收剂，可举例如氧化锌、氧化钛(二氧化钛)及氧化铈。此外，可使用有机或无机紫外线吸收剂和有机树脂或硅酮树脂的共聚物。作为紫外线吸收剂，优选羟基苯基三嗪。相对于式(1)表示的硅氧烷低聚物100重量份，紫外线吸收剂可以为0.5～5重量份，优选0.8～3.0重量份。若紫外线吸收剂较少，则无法充分吸收紫外线，若较多，则妨碍UV固化。本专利技术涉及的硬质涂料，优选含有胶体二氧化硅、纳米二氧化硅或纳米氧化锌粉末，更优选含有胶体二氧化硅或纳米二氧化硅，进一步优选含有胶体二氧化硅。通过含有它们，可提高易清洗性等。它们可以使用市售品。它们相对于式(1)表示的硅氧烷低聚物100重量份，可以为5～50重量份，优选10～40重量份。本专利技术涉及的硬质涂料优选含有红外线吸收剂。作为红外线吸收剂，可举出，氧化锡、掺杂锑的氧化锡、氧化铟、掺杂氧化锡的氧化铟、硼化镧、镧系金属氧化物、氧本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种UV固化型硬质涂料，含有下记式(I)表示的加成有丙烯酰基的硅氧烷低聚物以及光聚合引发剂，[化1]

【技术特征摘要】
1.一种UV固化型硬质涂料，含有下记式(I)表示的加成有丙烯酰基的硅氧烷低聚物以及光聚合引发剂，[化1]式中，n是5～20的整数。2.根据权利要求1记载的UV固化型硬质涂料，进一步含有紫外线吸收剂。3.根据权利要求1或2记载的UV固化型硬质涂料，...

【专利技术属性】
技术研发人员：饭田繁树，
申请(专利权)人：沙河市湡久新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：河北,13