一种延长环己酮氨氧化催化剂使用寿命的方法技术

本发明专利技术公开了一种延长环己酮氨氧化催化剂使用寿命的方法，在氨氧化催化剂钛硅分子筛和溶剂叔丁醇存在的条件下，环己酮、氨气与双氧水发生反应的同时引入牺牲剂，使其替代钛硅催化剂被碱溶解，所述的牺牲剂为气相二氧化硅。所述的牺牲剂气相二氧化硅加入量为催化剂量的0.1‑15重量％。所述的牺牲剂气相二氧化硅的颗粒大小为5nm‑1μm。本发明专利技术引入纯硅物种作为牺牲剂，所以在环己酮氨氧化的反应体系中较催化剂本身更容易被溶解，从而起到保护催化剂的作用，缓解钛硅催化剂硅物种被溶解，导致钛物种脱落从而造成的骨架坍塌等问题；而且该牺牲剂可以与催化剂混合，在添加的时候不必另外设计工艺路线，节约投资成本。

Method for prolonging service life of cyclohexanone ammoxidation catalyst

The invention discloses a method for prolonging the service life of cyclohexanone ammoxidation catalyst, in the presence of ammonia oxidation catalyst of titanium silicon molecular sieve and tert butyl alcohol solvent conditions, at the same time, ammonia and hydrogen peroxide cyclohexanone reacts with the introduction of a sacrificial agent to replace the titanium silicalite catalyst by alkali dissolution, sacrificial agent is in the gas phase silica. The sacrificial agent of fumed silica was added catalyst amount of 0.1 15 weight%. Particle size of the sacrificial agent of fumed silica was 5nm 1 m. The invention introduces pure silicon species as a sacrificial agent in the reaction system, so the ammoxidation of cyclohexanone in a catalyst is easier to be dissolved, which plays an important role in protecting the catalyst, alleviate the titanium silicalite catalyst of silica species was dissolved, which leads to the problem of titanium species collapse resulting in the shedding of skeleton; and the sacrificial agent and catalyst mixed in added time without the addition of the design process, saving the cost of investment.

【技术实现步骤摘要】
一种延长环己酮氨氧化催化剂使用寿命的方法
本专利技术涉及一种延长环己酮氨氧化催化剂使用寿命的方法。
技术介绍
环己酮肟是己内酰胺生产过程中的中间产物，合成的己内酰胺产品是重要的化工原料，主要是通过聚合生产聚酰胺6纤维的单体。在环己酮氨氧化的反应体系中，钛硅分子筛作为催化剂催化过氧化氢和氨进行环己酮氨肟化反应。反应体系中由于有氨的存在，使得体系碱性较强，导致钛硅分子筛催化剂由于硅严重流失而较快失活。文献廉价体系合成的钛硅沸石分子筛结构稳定性及催化性能的研究刘娜披露了一种提高钛硅分子筛在氨溶液碱性反应环境中结构稳定性的方法，在廉价法合成TS-1的过程中，通过添加铝制备含铝的TS-1(Al-TS-1)，从而提高分子筛上硅的稳定性。环己酮氨氧化工业上应用催化剂产品为100-200的纳米级别，由于颗粒较小，在碱性条件下稳定性较差，催化剂上的硅较容易被溶掉；文献1中廉价体系得到的TS-1产品为微米级产品，晶粒度较大，本身就有较强的抗碱溶性，但由于颗粒度较大，扩散通道较长，导致催化活性较目前工业上应用的纳米级产品低许多。而且由于铝的存在给催化剂的性质带来较大变化，对后期催化活性亦有影响。文献US6本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种延长环己酮氨氧化催化剂使用寿命的方法，其特征在于：在氨氧化催化剂钛硅分子筛和溶剂叔丁醇存在的条件下，环己酮、氨气与双氧水发生反应的同时引入牺牲剂，使其替代钛硅催化剂被碱溶解，所述的牺牲剂为气相二氧化硅。

【技术特征摘要】
1.一种延长环己酮氨氧化催化剂使用寿命的方法，其特征在于：在氨氧化催化剂钛硅分子筛和溶剂叔丁醇存在的条件下，环己酮、氨气与双氧水发生反应的同时引入牺牲剂，使其替代钛硅催化剂被碱溶解，所述的牺牲剂为气相二氧化硅。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的牺牲剂气相二氧化硅加入量为催化剂量的0.1-15重量％。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的牺牲剂...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘国东，李进，王志光，
申请(专利权)人：中触媒新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：辽宁,21