桥连的蒽醌制造技术

＊＊＊ 通式（Ⅰ）的化合物Ｒ↑［１］－ＮＨ－Ｂ－ＮＨ－Ｒ↑［２］（Ⅰ）式中：Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］相互独立地代表任选取代的下式的基，Ｂ代表任选取代的含有亚环烷基的桥部分，对塑料的填充着色是特别稳定的。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术是关于桥连的蒽醌，其制备方法和用于塑料填充着色的用途。N-取代的1-氨基蒽醌是已知的。例如1-环己基氨基蒽醌在例如DE-A-2541663中公开，其在220-280℃范围内实际上是热稳定的，另外，在用于塑料填充着色时其对光具有良好的耐光度(参见FR-A-1381982)，但是对升华牢固度还是不够的。结果，在使用的加工温度下，染料升华并污染了注塑机，因此必须用昂贵的方法再清洗。现在已经发现通式(I)的桥连的蒽醌R1-NH-B-NH-R2(I)式中R1和R2相互独立地代表任选取代的下式的基 B代表任选取代的含有亚环烷基的桥部分可以记述的蒽醌的R1和R2基可能存在的取代基的例子是OH、任选取代的氨基、芳氧基，特别是苯氧基，卤素，特别是Cl、Br和F，烷基，特别是C1-C4烷基，或烷氧基，例如C1-C4烷氧基，每个蒽醌基相互独立地被取代。蒽醌基可以优选被0-4个相同或不同的基取代。R1和R2基优选相同。R1和R2基特别优选未取代。优选的式(I)的桥连的蒽醌是式(Ia)的化合物 式中B具有上述定义，还优选的式(I)的桥连的蒽醌是式(Ib)的化合物 式中B具有上述定义。R3和R4相互独立地代表氢，任选取代的烷基、芳基或芳酰基，和D1和D2环相互独立地被任选取代。特别优选的式(Ib)的化合物中R3和R4相互独立地代表氢、C1-C4烷基，其未被取代或被卤素和/或苯基取代，特别是甲基、乙基和苯乙基，或未被取代或被卤素，特别是Cl、Br和F取代的苯基或苯甲酰基，烷基，特别是C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基，和/或酰氨基，特别是乙酰氨基。在特别优选的实施方案中，R3和R4基相互独立地代表氢、苯基、4-甲基苯基、苯甲酰基和4-甲基苯甲酰基。还特别优选的式(Ib)的化合物中D1和D2环被卤素，例如Cl、Br和F，C1-C4烷基，例如甲基和乙基，或酰氨基，例如乙酰氨基，任选取代。但是，D1和D2环优选未被取代。在桥B部分中可能存在的亚环烷基的合适的取代基是例如C1-C4烷基，特别是甲基，和卤素，特别是Cl、Br或F。可以记述的亚环烷基特别是C5-C7亚环烷基，优选亚环戊基和1，3-或1，4-亚环己基。桥B部分除了含有一个或多个任选取代的亚环烷基外，还含有其他取代基，优选一个或多个亚烷基，特别是C1-C4亚烷基，亚烷基可以是直链或支链的。如果桥B部分含有亚环烷基和亚烷基，它们优选一起地排列，特别是相互交替连接。优选的化合物是式(I)，特别是式(Ia)和(Ib)的化合物，式中桥B部分是式(II)的基 式中q1和q2相互独立地代表0-4的数，x和y相互独立地代表烷基，特别是C1-C4烷基，或卤素，特别是Cl、Br或F，其中如果q1大于或等于2，在各种情况下X可以相同或不同，如果q2大于或等于3，在各种情况下y可以相同或不同，A1代表直链或支链C1-C4亚烷基，特别代表 A2代表直链或支链C1-C4亚烷基，特别代表 式中m和n相互独立地代表0-4的数，和p代表0或1。特别优选的式(I)，尤其式(Ia)和(Ib)的化合物是其中桥部分中的亚环己基或其它基相互独立地连接在1，3-或1，4-位上的化合物。特别优选的式(I)化合物是其中桥B部分是式(IIa)-(IIe)中之一的化合物 式中x和q1具有上述定义，优选x代表氯或甲基，q1代表0或1； 式中x、y、q1、q2和n具有上述定义，在各种情况下优选x和y代表甲基，q1和q2相互独立地代表0或1，和n代表0或1，特别是1； 式中x、q1和n具有上述定义，优选x代表甲基，q1代表0，1，2或3，和n代表1； 式中x、q1、m和n具有上述定义，在各种情况下优选m和n代表1，x代表甲基和q1代表0或1； 式中x、y、q1和q2具有上述定义，优选x和y代表甲基和q1和q2相互独立地代表0和1。可能存在的优选的式(II)的桥部分是，例如下列基 本专利技术还是关于制备式(I)化合物的方法，其特正在于任选取代的式(III)的蒽醌化合物 特别是式(IIIa)化合物 或式(IIIb1)和/或式(IIIb2)的化合物 式中Z代表Cl、NO2或SO3M，其中M＝碱金属，特别是k或Na，和D1、D2、R3和R4具有上述定义，与式(IV)的二胺H2N-B-NH2(IV)式中B具有上述定义，在温度100-180℃，在合适时在溶剂存在下反应。每摩尔化合物(III)优选使用1/2摩尔当量的式(IV)化合物。但是使用非化学计量比例的反应物的数量比也是有利的。特别是可以使用化合物(III)的混合物，以便得到R1和R2不同的式(I)化合物。例如，如果二胺(IV)同时用作溶剂，其是过量的。优选的式(IV)的二胺是含有优选的桥B部分的二胺。可能存在的例子是 根据本专利技术的方法还可以在催化剂存在下进行。可能存在的催化剂是，例如铜粉、氯化铜(I)、乙酸铜(II)、硫酸铜(III)、青铜粉。可能存在的合适的溶剂是，例如，水和/或有机溶剂。可以记述的有机溶剂是，例如任选卤代的芳族化合物，例如邻二氯苯、硝基苯、N-甲基吡咯烷酮(NMP)和二甲基甲酰胺(DMF)。在本专利技术的优选实施方案中，制备式(Ia)或(Ib)的蒽醌。特别优选通过在温度90-150℃，特别是120-150℃，在水溶剂中，优选在压力下，使式(IIIa)化合物，式中Z＝SO3M和M具有上述定义，特别代表K，与式(IV)的二胺反应，制备与式(Ia)相应的式(I)化合物。反应优选在高压釜中进行。压力优选2-6巴。在该方法的改进中，反应特别优选在氧化剂如硝基苯磺酸碱金属盐存在下进行。氧化剂用于将在反应中释放的亚硫酸盐转化为硫酸盐。然后，这样制备的化合物(I)优选用过滤分离，用热水洗涤和干燥。根据本专利技术制备式(I)化合物，特别是式(Ib)化合物的方法，其特征是式(III)，特别是式(IIIb1)和/或(IIIb2)的化合物，式中Z代表NO2或Cl，与式(IV)的二胺在温度90-180℃，特别是140-160℃下反应，还优选在有机溶剂存在下进行。这样制备的化合物(I)优选通过在室温下过滤分离，用甲醇洗涤和干燥。使反应在碱金属碳酸盐如K2CO3或Na2CO3或碳酸氢盐如KHCO3或NaHCO3存在下进行是有利的。可能存在的合适溶剂是，例如NMP或DMF。在反应结束时，优选将甲醇加入反应混合物中，在室温下过滤出得到的化合物(I)，用稀盐酸和热水洗涤并干燥。本专利技术还是关于制备式(I)化合物，特别是式(Ib)化合物的方法，其特征是将式(Ic)化合物溴化， 式中D1、D2和B具有上述定义，得到式(Id)化合物 且这些化合物与下式化合物反应NH2R3和/或NH2R4式中R3和R4具有上述定义。根据本专利技术的染料特别适合于塑料的填充着色。在该工艺中，式(Ia)的颜料得到红的着色，而式(Ib)的化合物得到兰至紫的着色。在这里将填充着色理解为方法，特别是将染料用挤压机混入塑料的熔融组合物中的方法，或在单体聚合前颜料已加入制备塑料的起始组分如单体中的方法。特别优选的塑料是热塑性塑料，例如乙烯基聚合物、聚酯、聚酰胺和聚烯烃，特别是聚乙烯和聚丙烯，或聚碳酸酯。合适的乙烯基聚合物是聚苯乙烯、苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯/丁二烯本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（Ⅰ）的化合物Ｒ↑［１］－ＮＨ－Ｂ－ＮＨ－Ｒ↑［２］ （Ⅰ）式中：Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］相互独立地代表任选取代的下式的基＊＊＊Ｂ代表任选取代的含有亚环烷基的桥部分。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：D卡尔茨，KH雷哈尔德特，H布雷瑟尔，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]