可厌氧固化组合物制造技术

本发明专利技术提供了包含(甲基)丙烯酸酯组分的可厌氧固化组合物，其至少一部分包含经(甲基)丙烯酸酯官能化的生物可再生油质聚氨酯聚合物；以及所述组合物的制备方法和使用方法。这些组合物尤其是在油性表面上提供优异的粘附性。

Anaerobic curable composition

The present invention provides containing (methyl) acrylate component anaerobic curable compositions, which contain at least part of the (meth) biorenewable oil polyurethane acrylate functionalized polymer; and a method for producing the composition and method of use. These compositions, in particular, provide excellent adhesion on oily surfaces.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】可厌氧固化组合物
本专利技术提供了包含(甲基)丙烯酸酯组分的可厌氧固化组合物，其至少一部分包含经(甲基)丙烯酸酯官能化的生物可再生油质(oleaginous)聚氨酯聚合物；以及所述组合物的制备方法和使用方法。这些组合物尤其是在油性(oily)表面上提供优异的粘附性。
技术介绍
厌氧粘合剂组合物通常是公知的。参见例如R.D.Rich,“AnaerobicAdhesives”，HandbookofAdhesiveTechnology，29,467-79,A.Pizzi和K.L.Mittal编，MarcelDekker,Inc.,NewYork(1994)及其中引用的参考文献。其用途众多，并且还不断开发新的应用。厌氧螺纹锁固剂(threadlocker)产品已经广泛用于锁定各种螺栓和螺母，以防止它们在使用过程中变松。一般来说，厌氧螺纹锁固剂产品提供良好的固化速度并且在含铁的金属表面上固化后产生所需的扭矩强度。然而，当螺栓和螺母由钢制成并保持覆盖有来自其制造过程中留下的油时，例如，中等强度厌氧粘合剂的固化速度可能会受到损害，并且经固化的厌氧粘合剂的扭矩强度可能不是最佳的。如果可以改善固化速度和扭矩强度，特别是可以在待粘合的基材具有油性表面时改善固化速度和扭矩强度，这将是显著的商业优势。
技术实现思路
本文通过使用衍生的可再生材料——例如，经(甲基)丙烯酸酯官能化的生物可再生油质聚氨酯聚合物——而提供了该优势。在一个方面中，本专利技术提供了一种可厌氧固化组合物，其包含：(a)至少一种(甲基)丙烯酸酯组分；(b)厌氧固化体系；和(c)经(甲基)丙烯酸酯官能化的生物可再生油质聚氨酯聚合物。本专利技术在另一个方面中提供了一种使用可厌氧固化组合物的方法。此处，该方法包括：提供可厌氧固化组合物，其包含至少一种(甲基)丙烯酸酯组分、厌氧固化体系和经(甲基)丙烯酸酯官能化的生物可再生油质聚氨酯聚合物；提供两个以上基材，所述基材中的每一个均具有至少一个互补表面；将所述可厌氧固化组合物施加至所述基材的至少一个所述互补表面；和将所述基材的互补表面配合，使得可厌氧固化组合物被布置在其间，从而存在厌氧环境以使得可厌氧固化组合物固化。在另一个方面中，本专利技术提供了一种粘合油性表面的方法，其包括以下步骤：(a)提供粘合剂组合物，其包含：(i)至少一种(甲基)丙烯酸酯组分；(ii)固化体系；和(iii)经(甲基)丙烯酸酯官能化的生物可再生油质聚氨酯聚合物；(b)将组合物施加至基材的油性表面；(c)将所述基材与另一基材相配合；和(d)使所述组合物固化。附图说明图1描绘了可厌氧固化组合物的剪切强度(测量单位：psi)随时间(测量单位：分钟)变化的图，其中所述组合物中的一些具有经(甲基)丙烯酸酯官能化的Agrol牌的生物可再生组分。图2描绘了可厌氧固化组合物的剪切强度(测量单位：psi)随时间(测量单位：分钟)变化的图，其中所述组合物中的一些具有经(甲基)丙烯酸酯官能化的Pomoflex牌的生物可再生组分。图3描绘了可厌氧固化组合物的剪切强度(测量单位：psi)随时间(测量单位：分钟)变化的图，其中所述组合物中的一些具有经(甲基)丙烯酸酯官能化的Agrol牌的生物可再生组分和经(甲基)丙烯酸酯官能化的Pomoflex牌的生物可再生组分的组合。具体实施方式如上所述，本专利技术在一个方面中提供了一种可厌氧固化组合物，其包含：(a)至少一种(甲基)丙烯酸酯组分；(b)厌氧固化体系；和(c)经(甲基)丙烯酸酯官能化的生物可再生油质聚氨酯聚合物。本专利技术在另一个方面中提供了一种使用可厌氧固化组合物的方法。此处，该方法包括：提供可厌氧固化组合物，其包含：(a)至少一种(甲基)丙烯酸酯组分；(b)固化体系；和(c)经(甲基)丙烯酸酯官能化的生物可再生油质聚氨酯聚合物；提供两个以上基材，所述基材中的每一个均具有至少一个互补表面；将所述可厌氧固化组合物施加至所述基材的至少一个所述互补表面；和将所述基材的互补表面配合，使得可厌氧固化组合物被布置在其间，从而存在厌氧环境以使得可厌氧固化组合物固化。适合用作(甲基)丙烯酸酯组分的(甲基)丙烯酸酯单体可以选自多种材料，例如由H2C＝C(G)CO2R1表示的那些材料，其中G可以是氢、卤素或具有1～约4个碳原子的烷基；并且R1可以选自具有1～约16个碳原子的烷基、环烷基、烯基、环烯基、烷芳基、芳烷基或芳基，所述基团中的任何一个均可以任选地被取代或间断，视情况可以被硅烷、硅、氧、卤素、羰基、羟基、酯、羧酸、脲、氨基甲酸酯、碳酸酯、胺、酰胺、硫、磺酸酯、砜等取代或间断。还可以使用其它(甲基)丙烯酸酯单体，例如双酚A的二缩水甘油醚与甲基丙烯酸和对应于以下所示结构的(甲基)丙烯酸酯的反应产物：其中，R4可以选自氢、具有1～约4个碳原子的烷基、具有1～约4个碳原子的羟烷基或R5可以选自氢、卤素和具有1～约4个碳原子的烷基；R6可以选自氢、羟基和m为等于至少为1的整数，例如1～约8以上，例如1～约4；v为0或1；且n为等于至少为1的整数，例如1～约20以上。本文中还可使用的其它(甲基)丙烯酸酯单体包括有机硅(甲基)丙烯酸酯部分(“SiMA”)，例如美国专利5,605,999(Chu)中教导和要求保护的那些，在此将所述专利的全部公开内容明确地通过援引加入的方式纳入本文。当然，也可以使用这些(甲基)丙烯酸酯单体的组合。适合用于本文中的另外的(甲基)丙烯酸酯单体包括多官能(甲基)丙烯酸酯单体，例如但不限于二官能或三官能(甲基)丙烯酸酯，如聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四氢呋喃(甲基)丙烯酸酯和四氢呋喃二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯(“HPMA”)、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(“TMPTMA”)、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯(“TRIEGMA”)、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、二(戊二醇)二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯(tetraethylenediglycoldiacrylate)、二甘油四甲基丙烯酸酯、四亚甲基二甲基丙烯酸酯、亚乙基二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；以及双酚A单(甲基)丙烯酸酯和双酚A二(甲基)丙烯酸酯，如乙氧基化双酚A-(甲基)丙烯酸酯(“EBIPMA”)；以及双酚F-单(甲基)丙烯酸酯和双酚F-二(甲基)丙烯酸酯，如乙氧基化双酚F-(甲基)丙烯酸酯。当然，也可以使用这些(甲基)丙烯酸酯单体的组合。(甲基)丙烯酸酯组分通常占全部组合物的约10～约90重量％、优选约50～约90重量％，并且基于组合物的总重量通常为约55重量％～约85重量％。厌氧固化体系包含至少一种固化引发剂和至少一种固化促进剂。合适的固化引发剂的实例有四甲基丁基氢过氧化物、叔戊基氢过氧化物、四氢喹啉和烷基化四氢喹啉(例如甲基四氢喹啉)。合适的固化促进剂的实例有例如美国专利6,835,762(Klemarczyk)、6,897,277(Klemarczyk)和6,958,368(Klemarczyk)中所列举的那些。更特别地，厌氧固化体系的组分包括氢过氧化枯烯、四甲基丁基氢过氧化物和/或叔戊基氢过氧化物、四氢喹啉和/或烷基化四氢喹啉，其各自的量使得在暴露于基本上不含氧的本文档来自技高网...

【技术保护点】
可厌氧固化组合物，其包含：至少一种(甲基)丙烯酸酯组分；厌氧固化体系；和经(甲基)丙烯酸酯官能化的生物可再生油质聚氨酯聚合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.01.26 US 14/605,0371.可厌氧固化组合物，其包含：至少一种(甲基)丙烯酸酯组分；厌氧固化体系；和经(甲基)丙烯酸酯官能化的生物可再生油质聚氨酯聚合物。2.如权利要求1所述的组合物，其中所述经(甲基)丙烯酸酯官能化的生物可再生油质聚氨酯聚合物包括经(甲基)丙烯酸酯官能化的大豆油组分。3.如权利要求1所述的组合物，其中所述经(甲基)丙烯酸酯官能化的生物可再生油质物由大豆油的烷基酯制成。4.如权利要求1所述的组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯单体由H2C＝C(G)CO2R1表示，其中G是选自氢、卤素或具有1～约4个碳原子的烷基中的成员；并且R1是选自具有1～约16个碳原子的烷基、环烷基、烯基、环烯基、烷芳基和芳基中的成员，所述基团经或未经选自硅烷、硅、氧、卤素、羰基、羟基、酯、羧酸、脲、氨基甲酸乙酯、氨基甲酸酯、胺、酰胺、硫、磺酸酯和砜中的成员取代或间断。5.如权利要求1所述的组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯组分是选自有机硅(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A-(甲基)丙烯酸酯、双酚F-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚F-(甲基)丙烯酸酯、四氢呋喃(甲基)丙烯酸酯和四氢呋喃二(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羟丙酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯中的成员。6.如权利要求1所述的组合物，其中所述经(甲基)丙烯酸酯官能化的生物可再生油质聚氨酯聚合物以全部组合物的约1重量％～约60重量％的量存在。7.如权利要求1所述的组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯组分以全部组合物的约50重量％～约90重量％的量存在。8.如权利要求1所述的组合物，其还包含选自增稠剂、着色剂、螯合剂、稀释剂及它们的组合中的材料。9.厌氧组合物，其包含：(a)(甲基)丙烯酸酯组分，其量为全部组合物的约50重量％～约90重量％；(b)厌氧固化体系；和(c)经(甲...

【专利技术属性】
技术研发人员：A·D·梅萨纳，D·P·德沃劳克，A·F·雅各宾，A·梅萨纳，D·古斯塔夫森，
申请(专利权)人：汉高知识产权控股有限责任公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE