可厌氧固化组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种可厌氧固化组合物，其包含：(a)形成液相的未包封的液体可厌氧固化单体；(b)作为固相分散在由未包封的液体可厌氧固化单体形成的液相中的固体组分；其中所述固体组分具有(甲基)丙烯酸酯官能团并且：(i)呈颗粒形式，其中颗粒具有在约80pm至约300pm的范围内的粒径；并且(ii)具有约50℃至约90℃的熔化温度；和(c)用于使所述液相中的所述可厌氧固化组合物固化的固化组分。所述可厌氧固化组合物可容易地以其可流动形式被涂覆到基材例如螺纹紧固件或其它零件上，然后被转化为固体形式的可厌氧固化组合物。体形式的可厌氧固化组合物。体形式的可厌氧固化组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】可厌氧固化组合物


[0001]本专利技术涉及可厌氧固化组合物。特别地，本专利技术涉及易于被分配但保持在原位的可厌氧固化组合物。

技术介绍

[0002]可厌氧固化组合物通常是众所周知的。参见例如R.D.Rich,Handbook of Adhesive Technology中的“Anaerobic Adhesives”,29,467
‑
79,A.Pizzi和K.L.Mittal,eds.,Marcel Dekker,Inc.,纽约(1994)，以及其中引用的参考文献。它们的用途广泛，并且不断开发新的应用。
[0003]厌氧粘合剂体系是在氧的存在下稳定但在不存在氧的情况下聚合的那些。聚合通过通常由过氧化合物产生的自由基的存在引发。厌氧粘合剂组合物因其在氧的存在下保持液体未聚合状态且在排除氧时固化成固态的能力而众所周知。
[0004]厌氧粘合剂体系常常包含根据已知的氨基甲酸酯化学衍生的用可聚合的丙烯酸酯封端的树脂单体，其中所述可聚合的丙烯酸酯有例如甲基丙烯酸酯、丙烯酸乙酯和氯代丙烯酸酯[例如聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和氨基甲酸酯
‑
丙烯酸酯(例如，美国专利号3,425,988(Gorman)])。通常存在于可厌氧固化粘合剂组合物中的其它成分包括：引发剂，例如有机氢过氧化物，如氢过氧化枯烯、叔丁基氢过氧化物等；用以提高所述组合物固化的速率的促进剂；和稳定剂，例如醌或氢醌，所述稳定剂被包含以有助于防止由于过氧化合物分解而导致的粘合剂过早聚合。
[0005]想要的用以诱导和促进厌氧固化的固化诱导组合物可包括：糖精、甲苯胺(例如N,N
‑
二乙基
‑
对甲苯胺(“DE
‑
p
‑
T”)和N,N
‑
二甲基
‑
邻甲苯胺(“DM
‑
o
‑
T”))和乙酰苯肼(“APH”)中的一种或多种，与马来酸。参见例如美国专利号3,218,305(Krieble)、4,180,640(Melody)、4,287,330(Rich)和4,321,349(Rich)。
[0006]糖精和APH用作厌氧粘合剂固化体系中的标准固化促进剂组分。事实上，目前可从Henkel Corporation获得的许多牌厌氧粘合剂产品或者仅使用糖精，或者同时使用糖精和APH。
[0007]可厌氧固化粘合剂组合物通常还包含用以螯合金属离子的螯合剂，例如乙二胺四乙酸(EDTA)。
[0008]出于处理目的，想要的是，可厌氧固化粘合剂组合物易于被分配但一旦被分配就保持在原位。出现的问题之一是：为了易于分配，想要具有液体形式的可厌氧固化粘合剂组合物。可流动的液体易于分配。然而，如果组合物是液体且可流动的，则将所述组合物保持在其上分配该组合物的基材上可能是个问题。因此，想要什么用于分配可能会成为之后对于处理而言的问题。
[0009]即使可厌氧固化组合物可能会稍微变干，例如通过蒸发(通过被干燥，或使其干燥一段时间)而变干，该材料通常仍保持湿润和发粘。这会导致：对与已对其施用材料的物品接触的任何东西的潜在污染，以及已施用的材料的不想要的移除。后一问题可能会损害由
可厌氧固化组合物随后形成的任何粘合或密封的完整性，因为可能剩余的量不足以形成所需的粘合或密封。
[0010]当然，在液体载体材料本身是液体单体的情况下，它将保持其液体形式，直到当它被厌氧固化时为止。因此，即使可以将这些组合物施用在基材上，等待暴露于厌氧条件下，它们仍将保持湿润或至少发粘直到被固化为止。
[0011]过去，已经向材料中添加了额外的组分(例如增稠剂)，以使其流动性变低，但由于其它组分是液体，因此整个组合物仍保持稍微可流动和/或发粘。
[0012]胶带产品已经存在，例如249 Quicktape
TM
。该产品由夹在非反应性聚酰胺/聚氨酯膜的两个膜之间的液体厌氧螺纹锁固剂(threadlocker)组成。
[0013]可以将组合物(包括适合用于螺纹锁固应用中的那些)以指触干燥的形式施用，但具有后期厌氧固化功能(functionality)。为了实现这一点，经常使用额外的组分。
[0014]在一些情况下，通过使用固化机理实现指触干燥的形式。例如，第一固化机理可以形成指触干燥的形式，以便将组合物保持在物品上的适当位置；而稍后激活第二(厌氧)固化机理以实现固化，例如实现螺纹锁固。
[0015]例如，欧洲专利号0 077 659(Thompson)描述了一种用于密封和锁固工程零件的预施用的可聚合流体。该组合物具有两种固化机理并发生两种固化反应。第一机理是紫外线固化。将遮光剂分散在流体中，从而使得所述流体变得对辐射基本上不透明。在将流体施用到部件上后，将它暴露于紫外线辐射，然后形成涂层，从而产生表面层，所述表面层为干燥的、不粘的外皮。皮下流体(由于遮光剂)不受辐射的影响并且保持一般的液态。当将部件拧入另一个部件时，表面层破裂，引发第二聚合(例如自由基聚合)，发生第二固化反应。第二聚合机理起作用以将螺纹锁固在一起。在Thompson中，在第一聚合中仅形成表皮，并且组合物的剩余部分在表皮下保持流体。因此存在以下风险：在处理经涂覆的工程零件期间，表皮可能被破坏并且流体组合物可能泄漏。
[0016]欧洲专利号0 548 369(Usami)描述了用于施用到螺钉的螺纹接触面的预施用的粘合剂组合物。该组合物包含其中分散有第二可固化组合物的光硬化粘合剂。该第二可固化组合物包括微囊化的反应性单体/活化剂/引发剂。
[0017]国际专利公开WO2004/024841 A2(Haller)描述了用于施用到螺纹物品的可固化组合物。该组合物包含第一固化机理的组分和(ii)第二固化机理的组分连同(iii)增稠剂组分的分散体，其中所述第一固化机理的组分包含(a)(甲基)丙烯酸酯官能单体组分、(b)(甲基)丙烯酸酯官能低聚物组分和(c)光引发剂组分，所述(ii)第二固化机理的组分包含(e)胺组分和(f)包封的(encapsulated)环氧树脂组分。光引发剂组分适合于在辐照组合物时实现通过施用到螺纹物品的组合物的深度的第一固化，从而使得形成粘合剂基质，其中第二固化机理的组分分散在整个基质中。
[0018]中国专利公开CN102558490的英文摘要貌似公开了一种可热熔预聚物，其是一种带有(甲基)丙烯酰基端基的氨基甲酸酯或聚氨酯(甲基)丙烯酸酯预聚物。预聚物的熔点为50
‑
80℃。厌氧粘合剂由所述可热熔预聚物、含有至少一个丙烯酸酯基团或甲基丙烯酰基团的单体、促进剂、稳定剂和引发剂制备。将液体单体与所述预聚物合并以形成凝胶。
[0019]本申请人的国际专利公开号WO 2017/068196描述了一种包含可厌氧固化组分的可厌氧固化组合物，该可厌氧固化组分是固体树脂组分和固体可厌氧固化单体的组合。包
含用于固化所述可厌氧固化组分的固化组分。该组合物是固体本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.可厌氧固化组合物，其包含：(a)形成液相的未包封的液体可厌氧固化单体；(b)作为固相分散在由所述未包封的液体可厌氧固化单体形成的液相中的固体组分；其中所述固体组分具有(甲基)丙烯酸酯官能团并且：(i)呈颗粒形式，其中颗粒具有在约80μm至约300μm的范围内的平均粒径；并且(ii)具有约50℃至约90℃的熔化温度；和(c)用于使所述液相中的所述可厌氧固化组合物固化的固化组分。2.根据权利要求1所述的可厌氧固化组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述未包封的液体可厌氧固化单体以约10重量％至约50重量％、例如约10重量％至约40重量％、如约10重量％至约30重量％的量存在。3.根据前述权利要求中任一项所述的可厌氧固化组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述固体组分以约15重量％至约50重量％、例如约30重量％至约45重量％的量存在。4.根据前述权利要求中任一项所述的可厌氧固化组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述固化组分以约4重量％至约6重量％的量存在。5.根据前述权利要求中任一项所述的可厌氧固化组合物，其中基于溶解在所述液相中的所述组合物的总重量，所述组合物进一步包含约10重量％至约30重量％的丙氧基化双酚A富马酸酯聚酯。6.根据前述权利要求中任一项所述的可厌氧固化组合物，其中所述固体组分包含熔点为约50℃至约90℃的固体可厌氧固化单体。7.根据前述权利要求中任一项所述的可厌氧固化组合物，其中所述固体组分包含熔点为约50℃至约90℃的固体树脂。8.根据前述权利要求中任一项所述的可厌氧固化组合物，其中所述组合物是可流动糊状物，所述可流动糊状物具有通过ASTM D4287测定的约40,000mPa
·
s至500,000mPa
·
s、例如约60,000至约180,000mPa
...

【专利技术属性】
技术研发人员：F，
申请(专利权)人：汉高知识产权控股有限责任公司，
类型：发明
国别省市：