高流动性聚酰胺制造技术

本发明专利技术涉及聚酰胺及其制备方法、和含有其的组合物。其尤其涉及通过二酸和二胺单体在多官能和单官能化合物的存在下聚合而获得的聚酰胺，所述多官能和单官能化合物能通过于或者胺化的官能团或者酸官能团的反应而形成酰胺官能团。该聚酰胺能尤其用于制备打算例如模塑的组合物的制备中。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】高流动性聚酰胺本专利技术涉及一种聚酰胺和制备该聚酰胺的方法以及涉及包含其的 组合物。特别涉及通过二酸和二胺单体在多官能和单官能化合物存在 下聚合而得到的聚酰胺，所述多官能和单官能化合物能够通过或者与 胺官能团或者酸官能团反应而形成酰胺官能团。该聚酰胺特别可用于 制备例如将被模塑的组合物。聚酰胺基热塑性组合物是能够通过模塑、特别是注塑而被转化用 于制备塑料组件的起始材料。对于这些聚酰胺基组合物而言，至少三个主要性能是期望获得的， 尤其是当它们用于这些转化方法中。这些性能的笫一个基于以下事实，即所使用的这些热塑性组合物 不得不具有在熔融态与感兴趣的成型工艺如注塑、相容的流动性或流 变行为。这是因为这些热塑性组合物在它们熔融时不得不是充分流动 的以便在一些成型装置中能够被容易和快速地传送和处理，例如注塑。还有一个目的是增强这些组合物的机械性能。这些机械性能尤其是抗冲击强度，挠曲或者拉伸模量，挠曲或拉伸断裂强度等。为此通 常使用增强填料、如玻璃纤维。最后，在由这些热塑性组合物模塑而成的组件的情况下，期望清 洁和均匀的表面外观。这一限制成为难以解决的问题，特别是使用具 有高负载玻璃纤维的热塑性组合物时，这些玻璃纤维不利地影响模塑 组件的表面外观。为了获得可接受的表面外观，已知使用具有高流动 性的热塑性组合物。然而，该流动性的增加导致所获得的制品的机械 性能恶化。因此，结论是对于相同的热塑性组合物而言，难以获得这些不同 的性能。本申请人的公司已经开发出一种由多官能和单官能化合物改性的聚酰胺，其与传统线性聚酰胺相比，具有增加的流动性和相等或者更 好的机械性能，且其能够制备具有优良表面外观的制品，特别是当它 们包含高含量的填料时。这样的聚酰胺通过二羧酸和二胺单体、多官能化合物和单官能化合物的聚合获得，所述多官能化合物具有至少3个能够与所述二羧酸 和二胺单体的官能团形成酰胺键的酸或胺官能团，所述单官能团化合 物具有与所述多官能化合物的官能团相同性质的、能够与所述二羧酸 和二胺单体的官能团形成酰胺键的酸或者胺官能团。聚合工艺是传统 的并且通常用于基于二酸和二胺单体的聚酰胺，如聚酰胺66的聚合方 法本专利技术的第一个主题是能够在至少下列物质的存在下聚合而得到 的聚酰胺(i) 二羧酸和二胺单体，或其盐；(ii) O. 05至0. 5mol。/。的包含至少3个官能团XI的多官能化合物， 相对于聚酰胺的组成单体的总摩尔数；(iii) O. 2至2mon的包含官能团X2的单官能化合物，相对于聚酰 胺的组成单体的总摩尔数；官能团Xl和X2是能够与二羧酸和二胺单体(i)反应且能形成酰胺 键的羧酸官能团或者胺官能团；-如果多官能化合物(ii)包含羧酸型的官能团XI时，则单官能化 合物(iii)包含羧酸型的官能团X2;和-如果多官能化合物(ii)包含胺型的官能团XI时，则单官能化合 物(iii)包含胺型的官能团X2。术语"聚酰胺组成单体的摩尔数，，是指二羧酸的摩尔数加上二胺 的摩尔数，可任选后者以盐的形任被结合，任选加上氨基酸或者内酰 胺的摩尔数。因此，多官能化合物(i i)和单官能化合物(i i i)涉及相同性质的羧 酸型或者胺型的官能团XI和X2。优选，多官能化合物(ii)的官能团 XI和单官能化合物(iii)的官能团X2是相同的。优选，根据本专利技术的聚酰胺通过二羧酸和二胺单体或其盐、单类型的多官能化合物(ii)和单类型的单官能化合物(iii)的聚合而而获 得。二羧酸和二胺单体特别是通常用于制备下列物质的那些单体 -PA6. 6、 PA6. 10、 PA6, 12、 PA12. 12或者PA4. 6型的脂肪族聚酰胺，-半芳香族聚酰胺，如聚(己二酰间苯二曱胺)(MXD6)，聚对苯二酰 胺，如聚酰胺6. T和6. 6. 6T，聚异苯二酰胺，如聚酰胺6. I和6. 6. 61， -聚芳酰胺， -或者它们的共聚物。这些二羧酸和/或二胺单体可以是脂肪族的、特别是包含线性、支 化或者环状链，或者芳香族的。作为二酸单体，可以特别提及的是具有4至12个碳原子的脂肪族 或者芳香族二羧酸，如己二酸、对苯二酸、异苯二酸、乙二酸、丙二 酸、丁二酸、戊二酸、庚二酸、癸二酸或者十二烷二酸。作为二胺单体，可以特别提及的是具有4至12个碳原子的脂肪族， 任选环脂族，或者芳香族二胺，如六亚曱基二胺、丁二胺、间苯二甲 胺、异佛尔酮二胺、3， 3， ，5-三曱基六亚甲基二胺和甲基五亚甲基二 胺。根据本专利技术特别优选使用聚酰胺66的组成单体，其是己二酸，六 亚曱基二胺，或其盐，如己二酸六亚甲基二铵，任选已知的尼龙盐或 者N盐。在根据本专利技术的方法中，优选可使用等摩尔量的二羧酸和二胺， 或者所述化合物中的一种过量，以获得羧或者胺端基的不均衡，这对 于本领域技术人员来说是熟知的。根据本专利技术的改性聚酰胺可以包含不同类型的一种或多种二羧酸 和一种或多种二胺。因此，例如在聚合中可以加入等摩尔量的二羧酸 和二胺和一定比例的另一种形式的另一种二羧酸。还可以向二羧酸和二胺单体中加入氨基酸或其内酰胺，如己内酰胺。尤其可以向反应介质中添加1至15mol。/。氨基酸或者内酰胺，优选 2至10mol%,相对于聚酰胺的组成单体的摩尔数。根据本专利技术的多官能化合物(ii)包含至少3个，优选3至10个， 更优选3个或4个官能团XI; XI是能够与聚酰胺的组成单体反应并能 形成酰胺键的羧酸官能团或者胺官能团。官能团Xl优选是羧酸官能团或者伯胺或仲胺官能团，或者它们的盐。适于使用的多官能化合物的例子特别在 US5 346 984， US 5 959 069， W0 9635739和EP 672 703中4皮提及。 特别优选通式(1)的多官能化合物(i i):R-n (1)其中-R是脂肪族(线性或支化的)，环脂族或者芳香族烃基团，包含至 少2个碳原子且可以包含一个或多个杂原子；-A是共价键或者脂肪族烃基团，所述脂肪族烃基团可以包含一个 或多个杂原子，且包含1至20个碳原子，优选1至6个碳原子；-X1是羧酸官能团或者伯胺或仲胺官能团，或者它们的盐；且-n是3至10的整数，优选等于3或者4。该多官能化合物(ii)优选是包含至少4个碳原子，优选至少5个 碳原子，特别是10至IOO个碳原子的脂肪族(线性或支化的)，环脂族 或者芳香族烃化合物，其可以包含一个或多和杂原子。杂原子可以是0， S， N或者P。A可以是亚曱基或多亚甲基基团，如乙基、丙基或丁基，或者多 氧亚烷基基团，如多氧亚乙基基团。R可以是包含2至IO个碳原子的饱和或者不饱和的并且线性或者 支化的脂肪族烃链，其可以包含环己基、环己酰基、节基、萘基、蒽 基、联苯基、三苯基、吡咬、联吡啶、吡咯、吲哚、呋喃、噻吩、噤 呤、喹啉、菲、卟啉、酞菁、萘酞菁、1， 3， 5-三溱、1， 4-二"秦、2， 3， 5， 6-四乙基旅漆、艰、秦或者四硫富瓦烯。作为带有羧酸官能团XI的多官能化合物(ii)的例子，可以特别提 及2，2，6，6-四(p-羧乙基)环己酮、二氨基丙烷-N，N，N， ， N，-四乙酸、 3,5,3， ，5，-联苯基四羧酸、来自酞菁和萘酞箐的酸、3,5,3， ，5，— 联苯基四羧酸、1， 3， 5， 7-萘四羧酸、2，4,6-吡啶三羧酸、3,5,3， ，5，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚酰胺，能在至少以下物质的存在下通过聚合得到：　（ｉ）二羧酸和二胺单体，或它们的盐，　（ｉｉ）０．０５至０．５ｍｏｌ％的包含至少３个官能团Ｘ１的多官能化合物，相对于聚酰胺的组成单体的总摩尔数；　（ｉｉｉ）０．２至２ｍｏ ｌ％的包含官能团Ｘ２的单官能化合物，相对于聚酰胺的组成单体的总摩尔数；　官能团Ｘ１和Ｘ２是能与二羧酸和二胺单体（ｉ）反应并且能形成酰胺键的羧酸官能团或者胺官能团；　－如果多官能化合物（ｉｉ）包含羧酸型的官能团Ｘ１，则单官能化合物 （ｉｉｉ）包含羧酸型的官能团Ｘ２；和　－如果多官能化合物（ｉｉ）包含胺型的官能团Ｘ１，则单官能化合物（ｉｉｉ）包含胺型的官能团Ｘ２。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：C古艾塔，N皮杜图，G迪西尔维斯特罗，
申请(专利权)人：罗地亚管理公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]