用于热熔性粘合剂的可光交联的嵌段共聚物制造技术

公开了使用单电子转移活性自由基聚合(SET‑LRP)方法形成嵌段共聚物的方法。所述方法可用于由乙烯基单体形成二嵌段和三嵌段共聚物。在一个实施方案中，SET‑LRP方法包括首先使用SET‑LRP形成大分子引发剂以形成二嵌段或三嵌段共聚物的第一嵌段，然后使用SET‑LRP形成共聚物的其它嵌段。所产生的嵌段共聚物具有非常窄的多分散指数和受控的分子量。所述方法允许将光引发剂结合到任何嵌段形成反应中。所述方法还包括纯化方法，所述纯化方法导致嵌段共聚物具有非常浅的颜色，从而使其可用在各种应用中。在一个应用中，根据本发明专利技术方法制备的嵌段共聚物可以用于热熔粘合剂中。

Hot melt adhesives can be used for block copolymer crosslinking

The use of single electron transfer radical polymerization (SET LRP) method for forming block copolymer. The method can be used for forming two blocks and three block copolymers from vinyl monomers. In one embodiment, the SET LRP method includes the first block of the first to use SET LRP macroinitiator to form a two block or three block copolymer, the other block and then use the SET LRP copolymer. The resulting block copolymers have a very narrow polydispersity index and a controlled molecular weight. The method allows binding of photoinitiator to any block formation reaction. The method also includes a purification method that causes block copolymers to have very shallow colors so that they can be used in a variety of applications. In one application, block copolymers prepared according to the method of the present invention can be used in hot-melt adhesives.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
概括地讲，本公开涉及嵌段共聚物及其形成方法，更具体地说，本公开涉及通过单电子转移活性自由基聚合形成嵌段共聚物的方法。
技术介绍
聚合材料可用于消费产品和工业设计的许多领域。聚合材料由单体的各个单元形成。当聚合物由完全相同的单体形成时，称作均聚物，当聚合物由多于一种单体的混合物形成时，称作共聚物。聚合物可以由单体的无规混合物形成，或单体添加的顺序可以是非随机的。非随机添加的一种聚合物形式称作嵌段共聚物。在嵌段共聚物中，聚合物由不同单体的嵌段形成。例如，一个嵌段可以是所有甲基丙烯酸甲酯单体的序列，另一个嵌段可以是所有甲基丙烯酸酯单体。在其它实例中，一个嵌段可以是两种或更多种单体的无规混合物，接着是由单一单体形成的嵌段；这些也称作嵌段共聚物。嵌段共聚物是非常需要的，因为在作为嵌段共聚物形成的聚合物中可以实现独特的性质。通常用于形成聚合物的常用方法是通过自由基聚合。自由基聚合可用于产生无规聚合物；然而，它不可用于产生嵌段共聚物。自20世纪90年代以来，活性自由基聚合(LRP)或受控自由基聚合(CRP)方法已经代替自由基聚合用于生产聚合物。这些方法可用于生产嵌段共聚物，这些方法的两种公知的形本文档来自技高网...

【技术保护点】
通过单电子转移活性自由基聚合来形成大分子引发剂聚合物的方法，所述方法包括以下步骤：a)提供反应混合物，所述反应混合物包含在溶剂中的多种乙烯基单体、卤素封端的引发剂和配体；b)用氮气吹扫所述反应混合物；和c)向所述反应混合物中加入肼活化的固体铜催化剂，并在所述催化剂的存在下，在氮气的正压下使所述反应混合物聚合，以制备分子量为55,000‑75,000克/摩尔、多分散指数为1.2‑1.8并且玻璃化转变温度小于20℃的大分子引发剂聚合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.12.15 US 14/570,0601.通过单电子转移活性自由基聚合来形成大分子引发剂聚合物的方法，所述方法包括以下步骤：a)提供反应混合物，所述反应混合物包含在溶剂中的多种乙烯基单体、卤素封端的引发剂和配体；b)用氮气吹扫所述反应混合物；和c)向所述反应混合物中加入肼活化的固体铜催化剂，并在所述催化剂的存在下，在氮气的正压下使所述反应混合物聚合，以制备分子量为55,000-75,000克/摩尔、多分散指数为1.2-1.8并且玻璃化转变温度小于20℃的大分子引发剂聚合物。2.根据权利要求1所述的方法，其中步骤a)包括提供选自丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯及它们的混合物的乙烯基单体。3.根据权利要求1所述的方法，其中步骤a)包括提供溴封端的引发剂。4.根据权利要求1所述的方法，其中步骤a)包括提供2,6-二溴庚二酸二甲酯和2-溴丙酸甲酯之一作为所述引发剂。5.根据权利要求1所述的方法，其中步骤a)包括提供六甲基化三(2-氨基乙基)胺作为所述配体。6.根据权利要求1所述的方法，其中步骤a)包括提供二甲基亚砜和乙酸乙酯的混合物作为所述溶剂。7.根据权利要求1所述的方法，在步骤a)中还包括在所述反应混合物中提供至少一种可聚合的光引发剂，所述光引发剂在步骤c)中聚合到所述大分子引发剂聚合物中，并向所述聚合物提供可紫外固化的交联官能团。8.根据权利要求7所述的方法，其中所述可聚合的光引发剂选自甲基丙烯酸4-苯甲酰基苯酯、二苯甲酮官能化的单体、(甲基)丙烯酸酯取代的呫吨酮、噻吨酮、苄基化合物、菲醌、蒽醌、取代的二苯甲酮及它们的混合物。9.根据权利要求7所述的方法，其中基于步骤a)中反应混合物的单体总摩尔数，所述可聚合的光引发剂的存在量为至多1摩尔％。10.通过单电子转移活性自由基聚合来形成嵌段共聚物的方法，所述方法包括以下步骤：a)将根据权利要求1所述的大分子引发剂聚合物与至少一种另外的乙烯基单体、另外的溶剂和Cl源组合，以形成卤素交换反应混合物，相对于所述大分子引发剂聚合物中的每当量末端卤素，所述Cl源的量为1当量；b)在35℃，在搅拌下将所述卤素交换反应混合物培养至少3小时；c)在步骤b)之后，向所述卤素交换反应混合物中加入肼活化的固体铜催化剂，并使所述至少一种另外的乙烯基单体聚合一段时间，所述时间足以使所述大分子引发剂聚合物的分子量增加4,000-15,000克/摩尔，同时保持多分散指数为1.2-1.8。11.根据权利要求10所述的方法，其中步骤a)包括使用甲基丙烯酸甲酯作为所述至少一种另外的乙烯基单体。12.根据权利要求10所述的方法，其还包括在步骤c)之后的纯化方法，所述纯化方法包括：d)向步骤c)的产物中加入3000ppm的羟乙磷酸，并将混合物在40℃培养2小时；e)向步骤d)的混合物中加入另外的溶剂，并通过具有0.5微米孔的过滤器过滤混合物；f)用20％氯化钠的盐水溶液多次洗涤步骤e)的滤液，并保留每次洗涤得到的有机相；和g)干燥所述有机相，然后通过蒸发来除去溶剂，以产生粉末状的嵌段共聚物。13.根据权利要求10所述的方法，在根据权利要求10所述的方法的步骤a)中，还包括在所述卤素交换反应混合物中提供至少一种可聚合的光引发剂，所述光引发剂在根据权利要求10所述的方法的步骤c)中聚合到所述聚合物中，并为所述嵌段共聚物提供可紫外固化的交联官能团。14.根据权利要求13所述的方法，其中所述可聚合的光引发剂选自甲基丙烯酸4-苯甲酰基苯酯、二苯甲酮官能化的单体、(甲基)丙烯酸酯取代的呫吨酮、噻吨酮、苄基化合物、菲醌、蒽醌、取代的二苯甲酮及它们的混合物。15.根据权利要求13所述的方法，其中基于在根据权利要求10所述的方法的步骤a)中添加到所述卤素交换反应混合物中的单体总摩尔数，所述可聚合的光引发剂的存在量为至多1摩尔％。16.通过单电子转移活性自由基聚合来形成大分子引发剂聚合物的方法，所述方法包括以下步骤：a)在溶剂中提供包含至少一种乙烯基单体、卤素封端的引发剂和配体的反应混合物；b)用...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·G·伍兹，P·D·帕拉斯，A·斯拉克，G·肖沃，
申请(专利权)人：汉高知识产权控股有限责任公司，汉高股份有限及两合公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE