稳定化的聚缩醛组合物制造技术

在聚缩醛均聚物组合物中，加入至少一种受阻胺光稳定剂（ＨＡＬＳ）化合物，该化合物具有一种受阻酚基团和一种在环的Ｎ↑［４］位上有一个受阻的叔胺官能团的哌啶环或氧化哌嗪环，结果能改善上述组合物的紫外光稳定性且不显著恶化其熔融加工热稳定性。在聚缩醛聚合物组合物中，加入（ａ）一种具有一种均三嗪环以及一种哌啶环或一种氧化哌嗪环（条件是上述每一种环在环的Ｎ↑［４］位有一个受阻胺）的ＨＡＬＳ化合物，以及（ｂ）一种上段落中描述的ＨＡＬＳ，结果能改善上述组合物的紫外光稳定剂且不显著恶化其热稳定性。本发明专利技术组合物在希望有高紫外光稳定性的聚缩醛应用场合是有用的。（*该技术在2012年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及含某种受阻胺光稳定剂(以下简称“HALS”)的聚缩醛组合物。聚缩醛(通常也称为聚氧化亚甲基)组合物一般理解为包括以甲醛均聚物(其端基通过酯化或醚化封端)以及甲醛或甲醛的环状低聚物与其它在主链上能形成具有至少两个相邻碳原子的氧化亚烷基的单体的共聚物为主要成份的组合物。这些共聚物的端基可以是羟基封端，也可以是酯化或醚化封端。共聚单体的比例可高达20%(重量)。以分子量较高(即10，000-100，000)的聚缩醛为基础的组合物可用来制造半成品或成品制件，其方法可采用热塑性材料加工中常用的技术，例如，压缩模塑、注塑、挤塑、吹塑、旋转模塑、熔融纺丝、冲压、加热成型等。用这种组合物制成的成品制件具有理想的物理性能，包括高刚性、高强度、低摩擦系数以及良好的溶剂耐受性。在某些应用场合，聚缩醛组合物经受紫外(以下简为UV)光的长期照射。在这些情况下，希望该聚缩醛组合物保持较为稳定。为了赋予或改善聚缩醛组合物的UV光稳定性，可以在该聚缩醛组合物中添加HVLS。但是经常碰到在聚缩醛组合物里加入一种HALS会对该聚缩醛组合物的其他性能，尤其是其熔融加工热稳定性产生不利的影响。在本专利技术中已发现，在聚缩醛组合物中添加某种HALS后可以得到对紫外线照射具有良好稳定性的聚缩醛组合物，正如经紫外线照射一定时间后用失重法所测得的。还进一步发现，将该某种HALS加入到聚缩醛组合物中不显著恶化该聚缩醛组合物的其他性能(尤其是按一种热释甲醛试验测定的熔融加工热稳定性)。更具体地说，本专利技术涉及包含至少一种含一种受阻酚基团并进一步含一种哌啶环或一种氧代哌嗪环的HALS的聚缩醛均聚物组合物。上述哌啶环和氧代哌嗪环在环的N4位都含有一个受阻胺，即含有叔胺基。这些类型HALS在这里系指“Ⅰ型HALS”或“Ⅰ型(组分b)HALS”中的一种。本专利技术还涉及包含至少一种前一段所描述的HALS(即Ⅰ型HALS)，另外还包含至少一种含一种均三嗪环和一种哌啶环或一种氧代哌嗪环的HALS的聚缩醛组合物。该哌啶环和氧代哌嗪环在环的N4位均含有一个受阻胺，它们可以是仲胺或叔胺。在此，这后一种类型的HALS系指“Ⅱ型HALS”或“Ⅱ型(组分C)HALS”中的一种。本专利技术的组合物可用于希望使用在熔融加工期间及加工后均具有强化的UV及热稳定性的聚缩醛组合物场合中。例如，由本专利技术组合物制成的制品可以应用于例如汽车或灌溉等用途。美国专利4，863，981公开了一种聚合物稳定剂混合物，它含有(a)一种聚烷基哌啶受阻胺光稳定剂组分，其中哌啶环中的受阻胺是叔胺，和(b)一种聚烷基哌啶受阻胺光稳定剂组分，它包括一种S-三嗪基。组分(a)不含受阻酚基。美国专利4，446，263公开了一种聚缩醛共聚物稳定剂混合物，它含有(a)1，6-六亚甲基双(3，5-二叔丁基)-4-羟基苯丙酸酯，(b)2，4，6-三氨基-均三嗪，(c)丁基丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶醇)酯(以商品名Tinuvin 144销售Ciba Geigy公司生产)，和(d)2-羟基-4-正辛氧基-二苯甲酮(以商品名Cyasorb UV 531销售)。在稳定剂混合物中，组分(a)用作抗氧剂，组分(b)用作除酸剂，组分(c)用作自由基消除剂，而组分(d)用作除酸剂。据说该稳定剂混合物专门用在聚缩醛共聚物组合物中。该专利没有说明所述稳定剂混合物能用于聚缩醛均聚物组合物中。实际上，正如下述实例中所表明的，所述稳定剂混合物中的组分(b)严重损害了聚缩醛均聚物组合物的熔融加工热稳定性，因此它不适用于聚缩醛均聚物的组合物。本专利技术涉及含有下列组分的组合物(a)95-99.95%(重量)的一种聚缩醛均聚物，和(b)0.05-5.00%(重量)的至少一种选自下式所示的HALS(b)(1)和HALS(b)(2)的Ⅰ型HALSHALS(b)(1) 式中R是C1-C6的烷基(线型或支化)，R′是H或C1-C6烷基(线型或支化)，X选自下式(b)(1)(a)或(b)(1)(b) 式中A＝C1-C6烷基，较好为C1-C3烷基，最好为CH3;HALS(b)(2) 式中R和R′的定义与上述HALS(b)(1)中之R和R′相同，Y选自下述(b)(2)(a)或(b)(2)(b) 本专利技术还涉及含有下列组分的组合物(a)95.00-99.90%(重量)的聚缩醛，(b)0.05-2.50%(重量)的至少一种选自上述HALS(b)(1)和HALS(b)(2)的Ⅰ型HALS，以及(c)0.05-2.50%(重量)的至少一种选自下述HALS(c)(1)、HALS(c)(2)和HALS(c)(3)的Ⅱ型HALSHALS(c)(1) 式中R″是 A是H或C1-C6烷基，较好是H或C1-C3烷基，最好是CH3;HALS(c)(2) 式中A是H或C1-C6烷基，较好是H或C1-C3烷基，最好是CH3;HALS(c)(3) 式中Z是 A是H或C1-C6烷基，较好是H或C1-C3烷基，最好是CH3。本专利技术的组合物对热和紫外光都具有良好的稳定性。这些组合物用于需要紫外光稳定性的场合的用途中。A.本专利技术的组合物本专利技术涉及含有某种特殊HALS的聚缩醛组合物。更具体来说，本专利技术涉及含有至少一种Ⅰ型(组分b)HALS的聚缩醛均聚物组合物。本专利技术同时还涉及一种包含至少一种Ⅰ型(组分b)HALS和至少一种Ⅱ型(组分c)HALS的聚缩醛组合物。Ⅰ型(组分b)HALS为含有一种受阻酚基团的HALS。Ⅰ型(组分b)HALS另外还含有一种哌啶环或一种氧代哌嗪环。这两种环在环的N4位上均有一种受阻胺，即叔胺官能团。Ⅱ型(组分c)HALS是含有一种均三嗪环的HALS。此外，Ⅱ型(组分c)HALS还含有一种哌啶环或一种氧代哌嗪环。该哌啶环和氧代哌嗪环在环的N4位上均含有一个受阻胺。该受阻胺可以是仲胺或叔胺官能团，较好是叔胺。本专利技术组合物基本上由(a)(重量)百分之95.00～99.95的一种聚缩醛均聚物，以及(b)(重量)百分之0.05～5.00的一种选自上面描述的HALS(b)(1)和HALS(b)(2)的Ⅰ型HALS组成。较好的是，这些组合物基本上由(重量)百分之96.00～99.95组分(a)和(重量)百分之0.05～4.00组分(b)所组成。最好是这些组合物基本上由(重量)百分之99.00～99.95组分(a)和(重量)百分之0.05～1.00组分(b)所组成。上述(重量)百分数系仅以组分(a)和(b)的总重量为基数的。在另外一个实施方案中，本专利技术的组合物基本上由(a)(重量)百分之95.00～99.90的一种聚缩醛，(b)(重量)百分之0.05～2.50的选自上述HALS(b)(1)和HALS(b)(2)的Ⅰ型HALS，以及(c)百分之0.05～2.50的一种选自上述HALS(c)(1)、HALS(c)(2)和HALS(c)(3)的Ⅱ型HALS所组成。这些组合物中较好的是基本上由(重量)百分之96.00～99.90组分(a)，(重量)百分之0.05～2.00组分(b)，和(重量)百分之0.05～2.00组分(c)所组成。这些组合物中最好的是基本上由(重量)百分之97.00～99.90组分(a)，(重量)百分之0.05～1.50组分(b)，和(重量)百分之0.本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种组成基本上如下的组合物：（ａ）（重量）百分之９５．００－９９．９５的一种聚缩醛均聚物和（ｂ）（重量）百分之０．０５～５．００的至少一种选自如下的ＨＡＬＳ（ｂ）（１）和ＨＡＬＳ（ｂ）（２）的受阻胺光稳定剂（即“ＨＡＬＳ”）：＊＊＊其中Ｘ选自下列结构式（ｂ）（１）（ａ）和（ｂ）（２）（ｂ）：＊＊＊＊＊＊且其中Ａ选自Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］烷基；＊＊＊且其中ｙ选自如下的结构（ｂ）（２）（ａ）和（ｂ）（２）（ｂ）：＊＊＊＊＊＊且其中，ＨＡＬＳ（ｂ）（１）和ＨＡＬＳ（ｂ）（２）中的Ｒ是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］直链或支化烷基，Ｒ′是Ｈ或者Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］直链或支化烷基，并且一个条件是，上述重量百分数是仅以组分（ａ）和（ｂ）的总和为基数。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：RA海斯，
申请(专利权)人：纳幕尔杜邦公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]