耐冲击改性聚碳酸酯组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种包含硅氧烷丙烯酸酯接枝橡胶、基于乙烯基单体的（共）聚合物以及无机填料，特别是玻璃纤维的聚碳酸酯组合物。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种包含硅氧烷丙烯酸酯接枝橡胶和基于乙烯基单体的(共)聚合物以及无机填料，特别是玻璃纤维，的聚碳酸酯组合物。
技术介绍
EP-A 663 425公开一种改进，特别是在低温下，冲击强度的方法，包括在具有规定结构的聚碳酸酯树脂中加入两种特定类型橡胶。该特定类型橡胶由一种包含聚有机硅氧烷和聚(甲基)丙烯酸烷基酯的接枝橡胶-复合物构成。玻璃纤维被概括为常规添加剂。US-A 5,807,914公开一种包含EP-A 663 423中已提到的特定橡胶-复合物的玻璃纤维增强聚碳酸酯混合物，其中该混合物的特征在于采用了一种由常规聚碳酸酯与1～20wt％低聚芳族聚碳酸酯制备的聚碳酸酯混合物。该树脂混合物不同于US-A 5,807,914之处在于加工性好、表面结构、挺度和冲击强度都好。公开内容本专利技术的目的是改进热塑性组合物和由它生产的模塑件的老化稳定性，特别是热稳定性和表面质量乃至加工性。现已发现，包含聚碳酸酯、硅氧烷丙烯酸酯接枝橡胶和基于乙烯基单体的(共)聚合物乃至无机填料，特别是玻璃纤维的组合物具有所要求的综合性能。因此，本专利技术提供一种聚碳酸酯组合物，它包含，A)40～95，优选45～90，尤其是55～80重量份芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯B)0～45，优选5～40，尤其优选10～35，最优选15～30重量份基于乙烯基单体的(共)聚合物C)1～25，优选2～20，尤其是3～15重量份硅氧烷丙烯酸酯接枝橡胶以及D)0.4～40，优选1～30，尤其优选3～20，特别是5～18重量份无机填料， 其中组分A～D之和是100。组分A按照适合本专利技术的组分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯在文献中是已知的或者可采用文献中已知的方法制备(为制备芳族聚碳酸酯，例如可参见，Schnell，《聚碳酸酯化学与物理》，国际科学出版社，1964，以及DE-AS 1 495 626、DE-A 2 232877，DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544，DE-A 3 000 610、DE-A3 832 396；以及，例如DE-A 3 077 934，用于制备芳族聚酯碳酸酯)。芳族聚碳酸酯例如可通过二酚与碳酸酰卤，优选与光气和/或与芳族二羧酸二酰卤，优选苯二甲酸二酰卤，按照界面法进行反应来制备，任选地配合使用链终止剂如一元酚并任选地配合使用三官能或更高官能度支化剂如三元酚或四元酚。制备芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚优选是例如对应于通式(I)的那些 其中A是单键、C1～C5-亚烷基、C2～C5-烷叉、C5～C6-环烷叉(cycloakyliden)、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、C6～C12-亚芳基，其上还可进一步稠合上任选包含杂原子的芳环，或者对应于通式(II)或(III)的基团 B，每种情况下是C1～C12-烷基，优选甲基，卤素，优选氯和/或溴，x，每种情况下彼此独立地是0、1或2，p，是1或0以及R5和R6对每个X1可单独选择并彼此独立地代表氢或C1～C6-烷基，优选氢、甲基或乙基，X1代表碳，以及m代表4～7的整数，优选4或5，条件是，R5和R6在至少一个原子X1上同时是烷基。优选的二酚是氢醌、间苯二酚、二羟基联苯酚、双(羟苯基)-C1～C5-链烷烃、双(羟苯基)-C5～C6-环烷烃、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)亚砜、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜和α，α-双(羟苯基)二异丙基苯，及其在环上可溴化和/或在环上可氯化的衍生物。尤其优选的二酚是4，4’-二羟基联苯、双酚A、2，4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1，1-双(4-羟苯基)环己烷、1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、4，4’-二羟基联苯硫醚、4，4’-二羟基二苯砜及其可二-和四溴化或氯化的衍生物，例如，2，2-双(3-氯-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二氯-4-羟苯基)丙烷或2，2-双(3，5-二溴-4-羟苯基)丙烷。2，2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚A)是尤其优选的。二酚可单独或以任意混合物形式使用。该二酚从文献中可知或者可通过文献中已知的方法制备。适合制备热塑性芳族聚碳酸酯的链终止剂例如是，苯酚、对氯苯酚、对叔丁基苯酚或2，4，6-三溴苯酚，但也包括长链烷基酚如按照DE-A 2 842 005的4-(1，3-四甲基丁基)苯酚，或烷基取代基中具有总共8～20个碳原子的单烷基苯酚或二烷基苯酚，如3，5-二叔丁基苯酚、对异辛基苯酚、对叔辛基苯酚、对十二烷基苯酚、2-(3，5-二甲基庚基)苯酚和4-(3，5-二甲基庚基)苯酚。链终止剂的用量一般介于0.5mol％～10mol％之间，相对于每种情况中使用的二酚总摩尔数而言。热塑性芳族聚碳酸酯的重均分子量(Mw，例如按超离心或光散射测定)介于10 000～200 000，优选15 000～80 000。热塑性芳族聚碳酸酯可按已知方式实现支化，具体地说优选通过结合进0.05～2.0mol％，相对于二酚总用量而言，三官能或更高官能度化合物，例如，具有3或更多酚羟基基团的那些。不论均聚碳酸酯抑或共聚碳酸酯都适合。还可使用1～25wt％，优选2.5～25wt％(相对于要使用的二酚总量)以羟基-芳氧基基团为链端的聚二有机硅氧烷来制备对应于本专利技术组分A的共聚碳酸酯。它们是已知的(例如参见US-A 3 419 634)或可按文献中已知的方法制备。包含聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯的制备例如描述在DE-A 3 334 782中。优选的聚碳酸酯是，除了双酚A均聚碳酸酯之外，具有最高15mol％，相对于二酚总摩尔数而言，除了上面作为优选或特别优选而举出的那些之外的二酚，特别是2，2-双(3，5-二溴-4-羟苯基)丙烷，的双酚A共聚碳酸酯。用于制备芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸二酰卤优选是间苯二甲酸、对苯二甲酸、联苯醚-4，4’-二羧酸和萘-2，6-二羧酸的二酰氯。尤其优选间苯二甲酸和对苯二甲酸的二酰氯按1∶20～20∶1比例的混合物。碳酸酰卤，优选光气，优选作为双官能酸衍生物另外共用于聚酯碳酸酯的制备中。除了上面已经提到的一元酚之外，其氯碳酸酯以及芳族一元羧酸的酰氯，其上可任选地取代上C1～C22-烷基基团或卤素原子者，乃至脂族C2～C22一元羧酸酰氯，被考虑作为制备芳族聚酯碳酸酯用的链终止剂。链终止剂的用量，每种情况下介于0.1～10mol％，相对于每种情况下二酚摩尔数而言，若采用的是酚链终止剂，或者相对于二羧酸二酰氯而言，若采用的是一元羧酸酰氯链终止剂的话。芳族聚酯碳酸酯还可包含结合的芳族羟基羧酸。该芳族聚酯碳酸酯既可以是线型也可以是按已知方式支化的(关于这一点还可参见DE-A 2 940 024和DE-A 3 007 934)。下面的化合物可用作支化剂例如，三官能或更高官能度羧酸酰氯如1，3，5-苯三酸三酰氯、氰尿酸三酰氯、3，3’，4，4’-二苯酮四甲酸四酰氯、1，4，5，8-萘四甲酸四酰氯或1，2，4，5-苯四酸四酰氯，其用量介于0.01～1.0mol％(相对于二羧酸二酰氯的用量而言)或三官能或更高官能度酚，如间苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟苯基)-庚-2-烯、4，4-二甲基-2，4，6-三(4-羟苯基)庚烷、1，3，5-三(4-羟苯基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种组合物，它包含，　　　　Ａ）４０～９５重量份（相对于１００重量份总组合物而言）芳族聚碳酸酯和／或聚酯碳酸酯　　　　Ｂ）０～４５重量份（相对于１００重量份总组合物而言）基于乙烯基单体的（共）聚合物　　　　Ｃ）１～２５重量份（相对于１００重量份总组合物而言）硅氧烷丙烯酸酯接枝橡胶以及　　　　Ｄ）０．４～４０重量份（相对于１００重量份总组合物而言）无机填料。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：H瓦斯，D维特曼，B凯勒，M霍伊斯勒，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]