本发明专利技术涉及一种无卤素防燃聚酯模塑材料，它具有优良不可燃特性，特别是用在薄壁成形件中，含有红磷、含氮化合物和少量水滑石。本发明专利技术还涉及所述模塑材料用于制造模塑制品、片材或纤维的应用以及该模塑制品、片材或纤维本身。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种不含卤素的阻燃聚酯模塑材料，它具有良好阻燃性，特别是用在薄壁模塑制品中，并含有红磷、含氮化合物和少量水滑石，还涉及所述模塑材料用于制造模塑制品、片材或纤维的应用以及该模塑制品、片材或纤维本身。具备阻燃性能的聚酯模塑材料在电气/电子领域占有很重要的地位，其中它们被用作制造，例如，有电压部分的支持件。除了良好阻燃能力之外，这些零部件还必须具有良好机械和电气性能，其中目前对提供无卤素模塑材料，特别是所用阻燃剂的要求正与日俱增。在这方面，过去已进行了一系列研发。JP-A 06-157 880公开包含聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的模塑材料，其通过蜜胺氰尿酸酯和有机磷酸酯而获得阻燃性，并且除了具有良好烟雾性能还表现出良好耐腐蚀性能。从JP-A11-140290已知一种阻燃聚酯模塑材料，它除了含有有机磷酸酯和蜜胺氰尿酸酯之外还含有氟化合物。WO 98/30632公开一种含有包衣红磷和线型酚醛清漆树脂的阻燃热塑性聚酯。WO 99/27016描述红磷与附加磷化合物以及氟聚合物的组合用于聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚碳酸酯的混合物的防燃。JP-A11-335531涉及含聚对苯二甲酸-丁二醇酯和-乙二醇酯的模塑材料，除了含有包衣红磷之外还含有三嗪化合物和氰尿酸化合物以及聚烯烃，并且适合用于电气/电子领域。然而，迄今在配制聚对苯二甲酸丁二醇酯，特别是不混入低可燃性聚合物如聚碳酸酯者，凭借无卤素阻燃剂，特别是对于薄壁用途/模塑制品而言，在获得良好阻燃性方面，所获成功尚差强人意。现已惊奇地发现，含有红磷和蜜胺氰尿酸酯的聚酯模塑材料，特别是聚对苯二甲酸丁二醇酯的阻燃性，通过加入少量水滑石而得到相当大的改善，特别是在薄壁元件和模塑制品上。另外，本专利技术模塑材料还在灼热金属丝试验中表现优异。因而，本专利技术涉及一种模塑材料，它含有A)一种或多种聚酯B)5～30wt％，优选10～20wt％，最优选14～20wt％阻燃剂，包含，b.1)16～50wt％，优选28.5～50wt％，最优选33～50wt％(相对于B)红磷，以及b.2)50～84wt％，优选50～71.5wt％，最优选50～67wt％(相对于B)氮化合物，C)0.001～0.69wt％，优选0.05～0.50wt％水滑石，以及D)1～50wt％，优选10～40wt％，最优选10～35wt％填料和增强剂，E)0～50wt％，优选0.001～40wt％，最优选0.001～25wt％其他添加剂，其中A～E的比例之和为100重量份。符合组分A)规定的聚酯首先包含聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯，即，二羧酸，优选芳族二羧酸或其活性衍生物(例如，二甲酯或酸酐)与脂族、环脂族或芳脂族二醇的反应产物以及这些反应产物的混合物，其次包含完全芳族的聚酯，后者将在下面更详细地描述。聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯可按已知方法由对苯二甲酸(或其活性衍生物)与含2～10个碳原子的脂族或环脂族二醇来制备(《(塑料手册》卷VIII，pp.695起，Karl Hanser出版社，慕尼黑1973)。优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯含有至少80，优选90mol％，相对于二羧酸而言，对苯二甲酸残基以及至少80，优选至少90mol％，相对于二醇组分而言，乙二醇的和/或丙二醇-1，3的和/或丁二醇的残基。除了对苯二甲酸残基之外，优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯还可包含最高20mol％含8～14个碳原子的其他芳族二羧酸或含4～12个碳原子的脂族二羧酸的残基，例如，邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2，6-二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸或环己烷二乙酸的残基。除了乙二醇或丙二醇-1，3或丁二醇-1，4残基之外，优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯可包含最高20mol％含3～12个碳原子的其他脂族二醇或含6～21个碳原子的环脂族二醇，例如以下化合物的残基，丙二醇-1，3、2-乙基丙二醇-1，3、新戊二醇、戊二醇-1，5、己二醇-1，6、环己烷二甲醇-1，4、3-甲基戊二醇-2，4、2-甲基戊二醇-2，4、2，2，4-三甲基戊二醇-1，3和1，6，2-乙基己二醇-1，3、2，2-二乙基丙二醇-1，3、己二醇-2，5、1，4-二(β-羟基乙氧基)-苯、2，2-双(4-羟基环己基)-丙烷、2，4-二羟基-1，1，3，3-四甲基环丁烷、2，2-双(3-β-羟基乙氧基苯基)-丙烷和2，2-双(4-羟基丙氧基苯基)-丙烷(DE-OS 2407 674、24 07 776、27 15 932)。聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯可通过结合进较少量三或四羟基醇或三或四元羧酸而支化，例如描述在DE-OS1900270和US-PS3692744中的那些。某些优选支化剂的例子是1，3，5-苯三酸、偏苯三酸、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷以及季戊四醇。建议使用不超过1mol％的支化剂，相对于酸组分而言。尤其优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯是唯一地由对苯二甲酸及其活性衍生物(例如，其二烷基酯)与乙二醇和/或丙二醇-1，3和/或丁二醇-1，4制备的那些(聚对苯二甲酸乙二醇酯、丙二醇酯、丁二醇酯)以及这些聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的混合物。在本专利技术范围内，聚对苯二甲酸丁二醇酯和其乙二醇酯的混合物是尤其优选的。优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯还包括由至少两种上面提到的酸组分和/或至少两种上面提到的醇组分制备的共聚聚酯；最优选的共聚聚酯是聚对苯二甲酸(乙二醇/丁二醇-1，4)酯。聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的特性粘度一般介于约0.4～1.5，优选0.5～1.3，每种情况均在苯酚/邻二氯苯(1∶1重量份)中、25℃下测定。也适合的完全芳族聚酯是芳族二羧酸或其活性衍生物与对应芳族二羟基化合物的反应产物。在上面描述聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯中所讨论的化合物可用作芳族二羧酸。5～100mol％间苯二甲酸与0～95mol％对苯二甲酸的混合物是优选的，尤其是从约80％对苯二甲酸与20％间苯二甲酸的混合物到这两种酸的大致等当量的混合物之间者。还可使用的二羟基化合物可由下面的通式(I)描述 其特征在于，Z代表含最高8个碳原子的亚烷基或亚环烷基基团、含最高12个碳原子的亚芳基基团、羰基基团、氧或硫原子、磺酰基团或化学键且n具有0～2的数值。这些化合物每个可在其亚苯基单元上带有C1～C6-烷基或烷氧基基团以及氟、氯或溴作为取代基。这些物质的代表包括二羟苯基、二(羟苯基)链烷、二(羟苯基)环烷、二(羟苯基)硫醚、二(羟苯基)醚、二(羟苯基)酮、二(羟苯基)亚砜、二(羟苯基)、α，α’-二(羟苯基)二烷基苯、二(羟苯基)砜、二(羟基苯甲酰)苯、间苯二酚和氢醌，及其带有烷基化或卤化核的衍生物。上述类别当中，优选4，4’-二羟基联苯、2，4-二(4’-羟苯基)-2-甲基丁烷、α，α’-二(4-羟苯基)-对二异丙基苯、2，2-二(3’-甲基-4’-羟苯基)丙烷和2，2-二(3’-氯-4’-羟苯基)丙烷。另外，特别优选2，2-二(3’，5’-二甲基-4’-羟苯基)-丙烷、2，2-二(4’-羟苯基)丙烷、4，4’-二羟基二苯砜、2，2-二(3，5-二氯二羟苯基)丙烷、1，1-二(4’-羟苯基)-环己烷和3，4’-二羟基二苯酮。上面提到的二醇化合物的混合物也可使用。再有，除了采用纯对苯二甲酸亚烷基二醇酯和纯完全芳族聚酯本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种模塑材料，它含有： Ａ） 一种或多种聚酯 Ｂ） ５～３０ｗｔ％阻燃剂，包含， ｂ１）１６～５０ｗｔ％，相对于Ｂ），红磷，以及 ｂ２）５０～８４ｗｔ％，相对于Ｂ），氮化合物， Ｃ） ０．００１～０．６９ｗｔ％水滑石，以及 Ｄ） １～５０ｗｔ％填料和增强剂，以及 Ｅ） ０～５０ｗｔ％其他添加剂， 其中Ａ～Ｅ的比例之和为１００ｗｔ％。
【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：M瓦纳，H佩尔林斯，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]
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