丙烯类树脂组合物制造技术

一种配合有下述（Ａ）～（Ｄ）的丙烯类树脂组合物，其中：　　　　（Ａ）８９～３０重量％的结晶性丙烯嵌段共聚物，其在２３℃正癸烷中的可溶成分含量为１５～３５重量％，且该可溶成分在１３５℃萘烷中测定的特性粘度［η］ａ大于等于１ｄｌ／ｇ小于５ｄｌ／ｇ，以ＡＳＴＭ　　Ｄ１２３８的方法测定的熔体流动速率（ＭＦＲ／２３０℃、负荷２１６０ｇ）为１０～１５０ｇ／１０分，利用［１３］↑Ｃ－ＮＭＲ测定的聚丙烯均聚物部分的等规五元组分数为０．９７以上；　　　　（Ｂ）５～２５重量％的结晶性丙烯嵌段共聚物，其在２３℃正癸烷中的可溶成分含量为１５～３５重量％，且该可溶成分在１３５℃萘烷中测定的特性粘度［η］ｂ为５～１０ｄｌ／ｇ，以ＡＳＴＭ　　Ｄ１２３８的方法测定的熔体流动速率（ＭＦＲ／２３０℃、负荷２１６０ｇ）为１～３５ｇ／１０分，利用［１３］↑Ｃ－ＮＭＲ测定的聚丙烯均聚部分的等规五元组分数为０．９７以上；　　　　（Ｃ）１～２０重量％的弹性聚合物，其熔体流动速率（ＭＦＲ／２３０℃、负荷２１６０ｇ）为０．５～３０ｇ／１０分；和　　　　（Ｄ）５～２５重量％的无机填料，　　　　其中（Ａ）～（Ｄ）的合计量为１００重量％。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种能够提供机械性能、耐光色相变化以及波纹和焊痕等外观优异的成型品的丙烯类树脂组合物。
技术介绍
聚丙烯组合物被用于汽车部件、机械部件、电器部件等各种领域，还可根据要求的性能添加各种添加物。例如，在汽车部件等需要刚性和抗冲击性的领域，已使用在结晶性丙烯嵌段共聚物中配合有弹性体、滑石的聚丙烯组合物(特开2002-30196号公报等)。使用上述聚丙烯组合物作为汽车部件用材料时，有时以不涂抹的方式，作为在树脂中配合颜料形成的着色成型品使用，因此，不仅要求具有优异的刚性和冲击强度，而且需要优异的成型性，使得形成成型品时不会产生波纹等外观上的不良。但是，还未得到充分满足上述特性的结晶性丙烯类树脂组合物。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种刚性、抗冲击强度等机械性能优异，外观优异，没有明显波纹和焊痕的丙烯类树脂组合物。本专利技术人等研究了上述问题，结果发现，通过配合特定的丙烯嵌段共聚物作为结晶性丙烯嵌段共聚物，可以达到上述目的，从而完成了本专利技术。即，本专利技术的第一方面，提供一种配合有下述(A)～(D)的丙烯类树脂组合物(此处，(A)～(D)的合计量为100重量％)，其中(A)89～30重量％的结晶性丙烯嵌段共聚物，其在23℃正癸烷中的可溶成分含量为15～35重量％、并且该可溶成分在135℃萘烷中测定的特性粘度a大于等于1dl/g小于5dl/g，其以ASTM D1238的方法测定的熔体流动速率(MFR/230℃、负荷2160g)为10～150g/10分钟，其利用13C-NMR测定的聚丙烯均聚物部分的等规五元组分数为0.97以上；(B)5～25重量％的结晶性丙烯嵌段共聚物，其在23℃正癸烷中的可溶成分含量为15～35重量％、并且该可溶成分在135℃萘烷中测定的特性粘度b为5～10dl/g，其以ASTM D1238的方法测定的熔体流动速率(MFR/230℃、负荷2160g)为1～35g/10分，其利用13C-NMR测定的聚丙烯均聚部分的等规五元组分数为0.97以上；(C)1～20重量％的弹性聚合物，其熔体流动速率(MFR/230℃、负荷2160g)为0.5～30g/10分；和(D)5～25重量％的无机填料。另外，本专利技术的第二方面，提供一种丙烯类树脂组合物，其特征在于第一方面中，上述(C)弹性聚合物的特性粘度e与上述(A)结晶性丙烯嵌段共聚物的正癸烷可溶成分的特性粘度a满足下述(1)式的关系0.5≤e/a≤2(1)。具体实施例方式下面，具体说明本专利技术的丙烯类树脂组合物。(A)结晶性丙烯嵌段共聚物和(B)结晶性丙烯嵌段共聚物本专利技术中使用的(A)结晶性丙烯嵌段共聚物，作为树脂总体，根据ASTM D1238，在230℃、2.16kg负荷下测定的熔体流动速率(MFR)为20～150g/10分钟、优选25～100g/10分钟。本专利技术中使用的结晶性丙烯嵌段共聚物(A)，在正癸烷中对该树脂进行溶剂分馏(solvent fractionation)时，分馏出可溶于23℃正癸烷的成分(b-A)和不溶于23℃正癸烷的成分(a-A)。其中，可溶于23℃正癸烷的成分(b-A)含量为15～35重量％、特别优选17～25重量％，不溶于23℃正癸烷的成分(a-A)含量为65～85重量％、特别优选75～83重量％，利用13C-NMR测定的聚丙烯均聚部分的等规五元组分数为0.97以上，优选0.975以上，更优选0.98以上。另外，本专利技术中使用的结晶性丙烯嵌段共聚物(B)，在正癸烷中对该树脂进行溶剂分馏时，分馏出可溶于23℃正癸烷的成分(b-B)和不溶于23℃正癸烷的成分(a-B)。其中，可溶于23℃正癸烷的成分(b-B)含量为15～35重量％、特别优选17～25重量％，不溶于23℃正癸烷的成分(a-B)含量为65～85重量％、特别优选75～83重量％，利用13C-NMR测定的聚丙烯均聚部分的等规五元组分数为0.97以上，优选0.975以上，更优选0.98以上。上述(A)或(B)的结晶性丙烯嵌段共聚物的正癸烷溶剂分馏按如下方式进行。即，向500ml的135℃的正癸烷中添加5g聚丙烯嵌段共聚物树脂试样，充分搅拌，使可溶性成分(可溶性聚合物)完全溶解。此后，降温至23℃放置24小时。接着，对该正癸烷溶液进行离心分离，将分离后的液相倾析(decantation)至1000ml的丙酮中，使聚合物析出。将该析出物过滤、洗净、干燥，成为可溶于23℃正癸烷的成分(b)。可溶于23℃正癸烷的成分(b)以外的成分为不溶于23℃正癸烷的成分(a)。在本说明书中，(A)和(B)的(a)成分分别标记为(a-A)、(a-B)，(A)和(B)的(b)成分分别标记为(b-A)、(b-B)。在本专利技术中使用的结晶性丙烯嵌段共聚物(A)中，不溶于23℃正癸烷的成分(a-A)通常优选仅由丙烯衍生的结构单元构成，也可以含有少量由其它单体衍生的结构单元，例如10摩尔％以下，优选5摩尔％以下。作为其它单体，可以举出，例如乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二碳烯等丙烯以外的α-烯烃；苯乙烯、乙烯基环戊烯、乙烯基环己烷、乙烯基降冰片烷等乙烯基化合物；醋酸乙烯酯等乙烯基酯；顺丁烯二酸酐等不饱和有机酸或其衍生物；共轭二烯；二环戊二烯、1，4-己二烯、二环辛二烯、亚甲基降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯等非共轭多烯类等。其中，优选乙烯、碳原子数4～10的α-烯烃等。这些单体可以2种以上共聚合。本专利技术中可以优选使用的结晶性丙烯嵌段共聚物(A)的不溶于23℃正癸烷的成分(a-A)的MFR为10～400g/10分钟、优选20～250g/10分钟的范围。可溶于23℃正癸烷的成分(b-A)主要是丙烯-α-烯烃共聚物部分，但是含有一部分丙烯均聚物，例如低分子量物质等聚合时产生的副产物等。作为形成可溶于23℃正癸烷的成分(b-A)的丙烯-α-烯烃共聚物的α-烯烃，是乙烯和/或碳原子数4～12的α-烯烃等。具体的例子可以举出，乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二碳烯等α-烯烃。其中，优选乙烯。本专利技术中使用的结晶性丙烯嵌段共聚物(A)的可溶于23℃正癸烷的成分(b-A)的特性粘度(a萘烷中、135℃)为大于等于1小于5dl/g，特别优选1.5～4.0dl/g。另外，结晶性丙烯嵌段共聚物(B)的可溶于23℃正癸烷的成分(b-B)的特性粘度(b萘烷中、135℃)为5～10dl/g，特别优选6.5～9dl/g。作为制造本专利技术中使用的结晶性丙烯嵌段共聚物(A)和(B)的方法，例如，可以举出在高有规立构性聚丙烯制造用催化剂的存在下，通过多段聚合(multistage polymerization)制造的方法。即，本专利技术的丙烯嵌段共聚物可以在由(i)含有镁、钛、卤素以及电子授体的固体状钛催化剂成分、(ii)有机金属化合物催化剂成分和(iii)给电子成分(donor component)形成的高有规立构性聚丙烯制造用的聚合用催化剂的存在下，通过包含下述2个阶段以上的多段聚合制造第一段实质上在氢的存在下或者不存在下使丙烯聚合制造占最终得到的丙烯嵌段本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：内藤匡道，酒井郁典，杉本吉男，坪原健太，
申请(专利权)人：普瑞曼聚合物株式会社，
类型：发明
国别省市：