一种脱硫废液的处理方法技术

本发明专利技术涉及废水处理领域，公开了一种脱硫废液的处理方法，所述脱硫废液中含有粉尘、硫酸盐以及亚硫酸盐和/或亚硫酸氢盐，该方法包括：(1)将所述脱硫废液与阳离子絮凝剂进行第一接触，然后沉降；(2)将步骤(1)沉降后的上清液与含氧气体进行氧化反应；(3)调节步骤(2)氧化反应后的废液的pH至碱性，然后通过滤膜过滤；(4)将滤膜过滤后的废液与螯合树脂进行第二接触；(5)将所述第二接触后的废水加入到双极膜电渗析器中进行电解。本发明专利技术的方法，能够较好地实现对脱硫废液的处理，并且，该方法能够较好地将硫酸盐以及亚硫酸盐和/或亚硫酸氢盐转化为可回收利用的酸和碱产品。

Method for treating desulfurization waste liquid

The present invention relates to the field of wastewater treatment, discloses a method for treating desulfurization waste water, dust, sulfate and sulfite and / or bisulfite containing the desulfurization wastewater, the method comprises the following steps: (1) the desulfurization wastewater with cationic flocculant was the first contact, and then settlement; (2) the step (1) the supernatant after the settlement of the oxidation reaction with oxygen containing gas; (3) adjusting step (2) after the pH oxidation reaction liquid to alkaline, and then through the membrane filtration; (4) waste filters and chelating resin second contact; (5) the wastewater of the second contact. Added to the bipolar membrane electrodialysis reactor by electrolysis. The method of the invention can better realize the treatment of the desulfurization waste liquid, and the method can better convert sulfate and sulfite and / or bisulfite into recyclable acid and alkali products.

【技术实现步骤摘要】
一种脱硫废液的处理方法
本专利技术涉及废水处理领域，具体地，涉及一种脱硫废液的处理方法。
技术介绍
炼油厂催化裂化装置(FCC)产生的烟气由于含有硫氧化物(SOx)和催化剂粉尘等，会严重污染环境，因此国内外都需对催化裂化烟气进行脱硫除尘后再排放。目前国内采用较多的FCC装置的烟气脱硫技术为Belco公司的EDV湿法洗涤技术，该技术采用钠碱洗涤，即以氢氧化钠溶液为吸收剂，吸收烟气中的SOx，将其转化为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠和硫酸钠等，同时将烟气中的催化剂粉尘洗涤到脱硫废液中，虽然该技术运行稳定且脱硫除尘效果显著，但同时引发了高浓度含盐废水排放的问题。此外，作为脱硫剂的氢氧化钠耗费量大，导致该技术的运行费用偏高。现有技术中的钠钙双碱法是利用石灰或石灰石再生脱硫液中的Na2SO3和NaHSO3得到NaOH，并使烟气中的硫被固化为石膏。然而，该技术工艺流程较为复杂且生成的石膏由于含有催化剂粉尘而沦为固体废物。此外，该技术存在SO42-的累积问题，因此为了不影响吸收效果，还是要排掉一定量的高含盐废水，同样会对环境造成影响。中国专利CN104445788A公开了一种高含盐废水处理回用零排放集成工艺，其工艺大致为软化除硬-活性炭吸附和超滤-纳滤-反渗透-电渗析-蒸发结晶。该专利技术虽然解决了废水排放的问题，同时回收了纯水，但是其只是将废水中的盐转移到固体中，而这些盐由于成分复杂最终还是作为危化品处理了，因此该方法没有彻底解决盐排放问题。CN104370394A公开了一种地表水脱盐装置副产含盐废水的处理方法，该方法依次包含以下步骤：a预处理，首先以纯碱和/或氢氧化钠为沉淀剂，采用流态化粒丸反应器对所述含盐废水进行脱钙处理；然后加入絮凝剂，调节pH值至10-11，絮凝沉淀去除所述含盐废水的硬度、硅和有机物；b电渗析处理，对所述预处理的出水进行双极膜电渗析处理，所属电渗析处理将所述出水中的盐转化为酸和碱，所述电渗析处理得到的淡盐水返回所述脱盐装置。该专利技术存在一个问题：该专利技术只是对含盐废水的硬度进行了预处理，虽然能去除部分硬度，但是仍有几十毫克升的钙镁离子存留，而含如此高钙镁离子的盐水进入到双击膜电渗析装置，钙镁离子会与电解产生的氢氧根结合，在离子膜表面形成氢氧化镁和氢氧化钙沉淀，从而影响电流效率、大幅增加能耗，此外离子膜还需要频繁用酸清洗，产生大量废酸液。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术中对脱硫废液进行处理的成本高、效率低且污染较大的缺陷，提供了一种低成本的、高效率的、低污染的脱硫废液的处理方法。为了实现上述目的，本专利技术提供一种脱硫废液的处理方法，所述脱硫废液中含有粉尘、硫酸盐以及亚硫酸盐和/或亚硫酸氢盐，该方法包括：(1)将所述脱硫废液与阳离子聚丙烯酰胺进行第一接触，然后沉降；(2)将步骤(1)沉降后的上清液与含氧气体进行氧化反应；(3)调节步骤(2)氧化反应后的废液的pH至碱性，然后通过滤膜过滤；(4)将滤膜过滤后的废液与螯合树脂进行第二接触；(5)将所述第二接触后的废水加入到双极膜电渗析器中进行电解。通过采用本专利技术的方法，能够较好地实现对含有粉尘、硫酸盐以及亚硫酸盐和/或亚硫酸氢盐的脱硫废液的低成本的、高效率的、低污染的处理，并且，该方法能够较好地将硫酸盐以及亚硫酸盐和/或亚硫酸氢盐转化为可回收利用的酸和碱产品。本专利技术的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。具体实施方式以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。本专利技术提供了一种脱硫废液的处理方法，所述脱硫废液中含有粉尘、硫酸盐以及亚硫酸盐和/或亚硫酸氢盐，其特征在于，该方法包括：(1)将所述脱硫废液与阳离子聚丙烯酰胺进行第一接触，然后沉降；(2)将步骤(1)沉降后的上清液与含氧气体进行氧化反应；(3)调节步骤(2)氧化反应后的废液的pH至碱性，然后通过滤膜过滤；(4)将滤膜过滤后的废液与螯合树脂进行第二接触；(5)将所述第二接触后的废水加入到双极膜电渗析器中进行电解。根据本专利技术，所述脱硫废液通常是指将炼油厂催化裂化装置产生的烟气采用氢氧化钠溶液进行吸收后所得的废液，该废液含有粉尘、硫酸盐以及亚硫酸盐和/或亚硫酸氢盐，具体地，该废液含有催化剂粉尘(催化剂粉尘中含C、O、Al、Si、Na、P、S、Ni等元素)、硫酸钠以及亚硫酸钠和/或亚硫酸氢钠。作为所述脱硫废液的水质具体实例例如可以为：pH值为6.8-8.5，浊度为200-2000mg/L，以亚硫酸钠计的亚硫酸钠和亚硫酸氢钠的浓度为50-120g/L，硫酸钠的浓度为5-40g/L，总Fe浓度为1.0-6.0mg/L，Ca2+浓度为50-300mg/L，硬度为50-600mg/L。根据本专利技术，步骤(1)通过将所述脱硫废液与阳离子聚丙烯酰胺进行第一接触，可以使得所述脱硫废液的粉尘等絮凝，再通过沉降，便可将大部分粉尘沉降至底部，从而上层获得浊度相对较低的废液。为了能够更好的获得絮凝效果，优选地，相对于每升脱硫废液，所述阳离子聚丙烯酰胺的用量为0.25-2mg，更优选为0.5-1.5mg。根据本专利技术，优选情况下，所述第一接触的条件包括：先在250-500rpm的搅拌速率下混合5-30min，然后任选地在50-100rpm的搅拌速率下继续混合1-5min。更优选地，所述第一接触的条件包括：先在250-500rpm的搅拌速率下混合5-30min，然后在50-100rpm的搅拌速率下继续混合1-5min。这样经过快速搅拌混合再进行慢速搅拌混合的过程，能够更好地进行第一接触。本专利技术对该第一接触的温度并无特别的限定，只要能够较好地使得所述脱硫废液的粉尘等絮凝即可，方便地，所述第一接触在室温下进行，例如在10-40℃下进行所述第一接触。本专利技术对所述沉降的条件并没有特别的限定，只要能够获得浊度较低的上清液即可。优选地，所述沉降的时间为3-30min。本专利技术对该沉降的温度并无特别的限定，只要能够获得浊度较低的上清液即可，方便地，所述沉降在室温下进行，例如在10-40℃下进行所述沉降。根据本专利技术，步骤(2)通过将步骤(1)沉降后的上清液与含氧气体进行氧化反应，能够使得废液中的亚硫酸盐和亚硫酸氢盐转化为硫酸盐。所述含氧气体可以是含有氧气的任何气体，例如氧气与氮气的组合、空气，也可以是氧气本身，从降低成本上考虑，优选地，所述含氧气体为空气。为了能够获得较好的氧化效果，优选地，所述氧化反应采用向步骤(1)沉降后的上清液中通入所述含氧气体的方式进行，例如将步骤(1)沉降后的上清液送入氧化柱中，将所述含氧气体由氧化柱的底部向上通气。在采用这种方式的情况下，相对于每升上清液，所述含氧气体的体积流量优选为5-15L/min，更优选为7-10L/min。根据本专利技术，优选情况下，步骤(2)中，所述氧化反应的条件包括：pH值为6.5-7.5，时间为2-8h。pH值例如可以采用氢氧化钠进行调节。本专利技术对该氧化反应的温度并无特别的限定，只要能够较好的氧化效果即可，方便地，所述氧化反应在室温下进行，例如在10-40℃下进行所述氧化反应。根据本专利技术，步骤(3)中，通过将步骤(2)氧化反应后的废液的pH调节至碱性，可以使得废液中的二价(例如亚铁本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种脱硫废液的处理方法，所述脱硫废液中含有粉尘、硫酸盐以及亚硫酸盐和/或亚硫酸氢盐，其特征在于，该方法包括：(1)将所述脱硫废液与阳离子聚丙烯酰胺进行第一接触，然后沉降；(2)将步骤(1)沉降后的上清液与含氧气体进行氧化反应；(3)调节步骤(2)氧化反应后的废液的pH至碱性，然后通过滤膜过滤；(4)将滤膜过滤后的废液与螯合树脂进行第二接触；(5)将所述第二接触后的废水加入到双极膜电渗析器中进行电解。

【技术特征摘要】
1.一种脱硫废液的处理方法，所述脱硫废液中含有粉尘、硫酸盐以及亚硫酸盐和/或亚硫酸氢盐，其特征在于，该方法包括：(1)将所述脱硫废液与阳离子聚丙烯酰胺进行第一接触，然后沉降；(2)将步骤(1)沉降后的上清液与含氧气体进行氧化反应；(3)调节步骤(2)氧化反应后的废液的pH至碱性，然后通过滤膜过滤；(4)将滤膜过滤后的废液与螯合树脂进行第二接触；(5)将所述第二接触后的废水加入到双极膜电渗析器中进行电解。2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，相对于每升脱硫废液，所述阳离子聚丙烯酰胺的用量为0.25-2mg。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述第一接触的条件包括：先在250-500rpm的搅拌速率下混合5-30min，然后任选地在50-100rpm的搅拌速率下继续混合1-5min；优选地，所述沉降的时间为3-30min。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述含氧气体为空气；优选地，所述氧化反应采用向步骤(1)沉降后的上清液中通入所述含氧气体的方式进行，相对于每升上清液，所述含氧气体的体积流量为5-15L/min，优选为7-10L/min。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：楼琼慧，吴颖，郦和生，秦会敏，王洪英，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11