农业用聚氯乙烯层压薄膜的制造方法技术

本发明专利技术涉及农业用聚氯乙烯层压薄膜及其制造方法。该薄膜由（ａ）含苯二甲酸酯类、己二酸酯类或磷酸酯类增塑剂、Ｂａ／Ｚｎ类和／或亚磷酸类热稳定剂及防滴剂的聚氯乙烯树脂层；（ｂ）含耐气候剂，选自低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯及乙烯－乙酸乙烯共聚物中的聚烯烃树脂层；以及（ｃ）在低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、乙烯－乙酸乙烯共聚物、乙烯／丙烯酸乙酯共聚物、乙烯／丙烯酸甲酯共聚物或乙烯／丙烯酸丁酯共聚物上接枝至少一种以上可以游离基聚合的不饱和极性单体，在所述聚氯乙烯树脂层和聚烯烃树脂层之间形成的粘合性树脂层组成。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及农业用的聚氯乙烯层压贴合薄膜，更详细地说，涉及通过共挤压(co-extrusion)工序将聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物等聚烯烃树脂和聚氯乙烯树脂进行粘合，从而可以获得同时体现聚氯乙烯所具有的透明性、防滴(水或油)性及保温性等优点，以及，聚乙烯或乙烯-乙酸乙烯共聚物所具有的耐污染性、耐久性等优点的农业用聚氯乙烯层压薄膜。而且，本专利技术还涉及通过一次工序的共挤压工序制造所说农业用聚氯乙烯层压薄膜的方法。作为农业薄膜使用的典型热塑性树脂，可列举聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物等聚烯烃树脂、聚氯乙烯树脂等。其中，聚氯乙烯树脂，与聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物等聚烯烃树脂相比较，其作为农业用薄膜的特性即防滴性、透明性、保温性、机械强度、耐气候性更为优良，但由于有增塑剂的渗出现象，随着时间的流逝在薄膜表面出现污染，这是它的缺点。相反，聚乙烯或乙烯-乙酸乙烯共聚物这类聚烯烃树脂，与聚氯乙烯树脂相比较，具有防滴性等差的特性，但薄膜加工性非常优良，价格低廉，而且耐污染性及耐寒性极优良。因此，在各种各样的专利文献中提出了仅仅把聚氯乙烯树脂和聚烯烃树脂的有利特性结合起来，达到薄膜效果最大化的层压薄膜的制造方法。例如，日本国特开昭62-220552号及昭63-202662号中公开了一种在聚氯乙烯树脂中添加山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、季戊四醇等从而改善防滴性的农业用合成树脂膜。然而，这些专利仅限于利用滚压法制得平板膜化的单层薄膜的方法。日本国特开平4-202254号中公开了一种农业用薄膜组合物，它是在聚氯乙烯树脂中添加一种水滑石化合物等从而改善保温性、板面疵点(Plate-out，加工中由于添加剂的渗出而导致薄膜表面不良，或在加工机械中出现添加剂堆积的现象)的抑制效果。然而，这种方法也只是有关利用压延法制造薄膜的平板状单层薄膜的技术，与共挤压层压薄膜没有关系。另一方面，作为使用聚氯乙烯树脂的层压薄膜的其它制造技术，在欧洲专利No.330272中公开了一种在聚氯乙烯树脂层上涂覆聚氯乙烯树脂和氯化聚乙烯的混合物从而防止增塑性渗出的粘合性薄膜，但这种方法与通过1次工序的共挤压法制造层压薄膜的方法相差甚远。英国专利No.2024714中公开了一种将4层薄膜结合起来后制得8层薄膜的方法，但由于采取在粘附性基材薄膜上涂覆热融粘合性树脂，因此这种方法也与通过1次共挤压工序进行薄膜化的方法相差甚远。日本国特公平5-63309号中公开了一种在特定的基材上粘贴聚氯乙烯树脂板或膜时使用粘结剂的技术，但出现由于增塑剂的渗出而产生的剥离现象，因此，要通过在聚氯乙烯薄膜面上涂覆一种由丙烯酸酯单体或甲基丙烯酸酯单体等构成的电子射线固化型粘结剂组合物来改善其粘结性。然而，这种方法与通过1次工序进行共挤压制得薄膜的技术相差甚远，作为农业用薄膜是不适用的。本专利技术的目的是为了解决上述先有技术中存在的问题，提供一种农业用聚氯乙烯层压薄膜的制造方法，该方法中由于是将聚氯乙烯树脂同聚烯烃树脂一起进行共挤压而制得形成层的薄膜，因此可将制造工序简化成为1次工序并节省制造经费，并能根本上防止由于增塑剂的渗出而导致的污染。本专利技术涉及农业用聚氯乙烯层压薄膜的制造方法，其特征在于，在颗粒状或粉末状的聚氯乙烯树脂，粘结性树脂及聚烯烃树脂中各自添加耐气候剂及防滴剂后加入各自的挤塑机中经过熔融挤压后，通过一个挤塑模头使其同时挤出。此外，本专利技术还涉及农业用聚氯乙烯层压薄膜，其特征在于它由以下各层组成(a)包含，相对于聚合度约800-1700的聚氯乙烯树脂100重量份，邻苯二甲酸酯类、己二酸酯类或磷酸酯类增塑剂30-80重量份、Ba/Zn类及/或亚磷酸类热稳定剂约0.1-0.4重量份以及防滴剂约0.9-3.0重量份的聚氯乙烯树脂层；(b)包含耐气候剂约0.3-1.0重量份，并选自低密度聚乙烯，线性低密度聚乙烯及乙烯-乙酸乙烯共聚物中的聚烯烃树脂层；以及(c)在低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物上接枝至少一种以上可以游离基聚合的不饱和极性单体，在上述聚氯乙烯树脂层和聚烯烃树脂层之间形成的粘合性树脂层。以下更具体地说明本专利技术的构成。如前所述，以前的聚氯乙烯树脂通常主要用于单层膜，或者采用涂覆剂和粘结剂按照不是共挤压的方法同其它树脂粘结在一起制造薄膜时使用。曾经尝试过利用1次工序的共挤压法制造使用聚氯乙烯树脂的层压薄膜，但因不能获得实效而宣告失败。直至现在，使用聚氯乙烯树脂的层压薄膜或薄板不能用共挤压法制造的最大理由，是因为聚氯乙烯树脂不能很好地与聚烯烃树脂这种非极性高分子或其它极性高分子粘结在一起的缘固。而且，为了适用于共挤压层压膜，采用2个以上的挤压机将聚氯乙烯树脂、聚烯烃树脂等用各自的挤压机熔融后，通过铸造或管式挤压模型的一个模头后必须在瞬间进行粘结，因此实际情况是更难适用共挤压工序。因此，在本专利技术中选择使用聚氯乙烯树脂和聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物等聚烯烃树脂可以适宜地进行层压的粘合性树脂，选择使用作为农业用可显示出优良特性的耐气候剂及防滴剂等。将这种聚氯乙烯树脂、粘合性树脂及聚烯烃树脂和添加剂同时熔融，同时挤压，通过一个管状挤压模头或T型铸模层叠起来，由此制得本专利技术的农业用聚氯乙烯层压薄膜。为了制造本专利技术的农业用聚氯乙烯层压薄膜，首先准备构成层压薄膜的成分，即聚氯乙烯树脂、聚烯烃树脂及粘合性树脂。聚氯乙烯，根据树脂聚合度和增塑剂的含量，其熔融特性有很大的变化。随着聚氯乙烯树脂的聚合度增加和增塑剂含量减少，熔融张力(Melt Tension)变大，树脂的熔体流动特性(melt flowcharacteristics)变差。因此，在挤压工序中要求适宜的树脂聚合度和增塑剂含量。必须按下述条件准备聚氯乙烯树脂将聚合度约800-1700范围内的树脂单独或混合使用，增塑剂的含量相对于聚氯乙烯树脂100重量份约为30-80重量份，优选树脂聚合度约1000-1500，增塑剂含量约40-70重量份。如果，聚氯乙烯树脂的聚合度约为800-1200左右比较小的情况下，则把增塑剂的含量调节成约30-60重量份；当树脂聚合度约1300-1700左右比较大的情况下，则把增塑剂的含量按50-80重量份添加是优选的。在本专利技术中，增塑剂使用DOP、DINP、DIOP、DUP、DA7-9P、DA9 -11P、DHP等邻苯二甲酸酯(Phthalate)类，DOA、DHA、DINA、DIDA、DUA等己二酸酯(adiphate)类，TCP、TXP等磷酸酯(phosphate)类等。上述增塑剂可1种或2种以上组合使用。除了树脂聚合度和增塑剂含量作为适宜条件外，还有挤压机内螺旋的旋转以及塑模内部产生的剪切应力(shear stress)、挤压机及塑模内树脂滞留的时间，因此为了热稳定性，最好添加适量的热稳定剂。作为热稳定剂，使用Ba/Zn类液状或粉末状的热稳定和/或亚磷酸(Dhosphite)类热稳定剂，其含量优选约0.1-4重量份左右。而且，如果将锡(tin)类热稳定剂与亚磷酸类热稳定剂混合在一起添加，则可获得更高的热稳定性。此外，在挤压机内部为了提高树脂的熔融流动性，最好添加润滑剂。作为润滑剂，最好按0.本文档来自技高网...

【技术保护点】
农业用聚氯乙烯层压薄膜的制造方法，其特征在于，在向颗粒状或粉末状的聚氯乙烯树脂、粘合性树脂及聚烯烃树脂中各自添加耐气候剂及防滴剂后，将其装入各自的挤塑机使之熔融挤压后，通过一个挤塑模头进行共挤压。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：孔钟洙，孔锡宇，王基玄，李在镐，尹景俊，
申请(专利权)人：韩华综合化学株式会社，
类型：发明
国别省市：KR[韩国]