含锗铜烟灰综合回收工艺制造技术

本发明专利技术提供一种含锗铜烟灰综合回收工艺，在回收其中的常用有价元素的同时，增加了对锗的回收，综合的采用了铁矾法除铁、丹宁法沉渣等工艺，根据物料的性质和特征采用最合适的处理方法，使锗的回收达到了70%以上；优点为：酸性浸出的效果达到最佳；锗的损失达到最小；消除了铁对锗提取的影响；提高锗的提取效率，增加了经济效益。

【技术实现步骤摘要】
含锗铜烟灰综合回收工艺
本专利技术涉及有色冶金领域，尤其是涉及一种含锗铜烟灰综合回收工艺。
技术介绍
锗属稀散金属，地壳中仅7ppm，大部分已大部分以稀散状态存在于硅酸盐及金属矿中。其具有独特而优良的物理和化学性能，并广泛的应用于航天、电子等高新
，在国家的发展战略中起着重要作用，因此锗的回收得到了极大的发展。目前对于锗的提取大部分以锌矿物作为原料基础。烟灰是铜冶炼系统中熔炼阶段产生的烟尘经过电收尘收到的烟灰，工业上一般回收其中的铜、锌等。国内外铜冶炼厂所产铜冶炼烟灰中，砷含量很高，高达15-17%，同时，含有铜、锌、金、银等有价金属，值得一提的是含有含量较高的稀散金属锗元素。多年以来，未进行处理，储存堆积。由于砷含量很高，造成二次砷污染，也积压资源资金。
技术实现思路
本专利技术的目的在于为解决现有技术的不足，而提供一种含锗铜烟灰综合回收工艺。本专利技术新的技术方案是：含锗铜烟灰综合回收工艺，所述的工艺流程为铜烟灰焙烧→焙烧后的烟灰硫酸浸出→硫酸浸出渣碱浸→碱浸渣用硫酸和盐酸浸出→沉矾除铁→碱浸液用硫酸溶液中和→碱浸液的中和后液丹宁沉锗→硫酸浸出液和沉矾除铁后液的混合用碱液中和→本文档来自技高网...

【技术保护点】
含锗铜烟灰综合回收工艺，其特征在于：所述的工艺流程为铜烟灰焙烧→焙烧后的烟灰硫酸浸出→硫酸浸出渣碱浸→碱浸渣用硫酸和盐酸浸出→沉矾除铁→碱浸液用硫酸溶液中和→碱浸液的中和后液丹宁沉锗→硫酸浸出液和沉矾除铁后液的混合用碱液中和→混合液的中和后液丹宁沉锗→沉锗渣烘干煅烧→丹宁沉锗后液的硫化沉铜→合成臭葱石→除砷后液中和沉锌→碱式碳酸锌制取氧化锌；具体流程为：（1）烟灰经过300~350℃焙烧2h以后时烟灰中的未氧化成分被氧化，烘干期间1~2次搅拌；（2）使用硫酸将氧化的烟灰进行酸性浸出始酸50~70g/L，L:S=4～6:1；温度90~95℃，机械搅拌2h，锗分别进入浸出液和浸出渣中；（3）浸出渣...

【技术特征摘要】
1.含锗铜烟灰综合回收工艺，其特征在于：所述的工艺流程为铜烟灰焙烧→焙烧后的烟灰硫酸浸出→硫酸浸出渣碱浸→碱浸渣用硫酸和盐酸浸出→沉矾除铁→碱浸液用硫酸溶液中和→碱浸液的中和后液丹宁沉锗→硫酸浸出液和沉矾除铁后液的混合用碱液中和→混合液的中和后液丹宁沉锗→沉锗渣烘干煅烧→丹宁沉锗后液的硫化沉铜→合成臭葱石→除砷后液中和沉锌→碱式碳酸锌制取氧化锌；具体流程为：（1）烟灰经过300~350℃焙烧2h以后时烟灰中的未氧化成分被氧化，烘干期间1~2次搅拌；（2）使用硫酸将氧化的烟灰进行酸性浸出始酸50~70g/L，L:S=4～6:1；温度90~95℃，机械搅拌2h，锗分别进入浸出液和浸出渣中；（3）浸出渣利用碱性浸出将锗分别浸出到渣和液中，NaOH浓度150~200g/L；温度90~95℃；机械搅拌2h；（4）碱浸出液经过混酸浸出其中始酸浓度：H2SO4170g/L，NaCl：30g/L，NaClO3：20g/L，CaCl2：20g/L；L:S=5:1；温度：80~84℃；机械搅拌2小时；（5）混酸浸出液用180~200g/L的氢氧化钠液调节PH值到1.5~1.8，除去铁离子；（6）碱浸液以浓度为180~200g/L硫酸调节PH值到2.5~3.0，碱浸液以硫酸溶液进行中和，无沉淀产生；直接进行下一步丹宁沉锗中和以后丹宁沉锗，烘干煅烧后得到锗精矿；中和后液中加入丹宁量为溶液中含有锗量的25~30倍，将丹宁按照液固比3:1在温度40~50℃左右用水溶解；中和后液升温到50~55℃，加入丹宁溶液，机械搅拌，反应30分钟，达到终点含锗标准，过滤，沉锗后液进行硫化沉铜工序，沉锗渣送烘干煅烧工序；（7）烘干煅烧：沉锗渣在烘箱中烘干，去掉水分；放到马弗炉中进行煅烧，温度在550℃~600℃，每30分钟搅拌一次，时间控制在4小时，取出空冷至室温；（8）沉锗后液经过沉铜；通入H2S气体，每20分钟检测一次；终点含铜：≤0.01g/L；机械搅拌，转速300~360r/min；（9）沉砷：Fe/As=1.5（摩尔比）；H2O2氧化溶液中含有的Fe2+→Fe3+、As3+→As5+满足合成臭葱石技术要求；NaOH调节PH值到3.0~4.0；温度：90℃±5℃；时间：2~3小时；终点含砷：≤0.01g/L；机械搅拌，转速100~120r/min；（10）沉锌：NaOH调节PH值到5左右；Na2CO3调节PH值到7.0~7.2；温度：50℃±5℃；时间：30分钟；机械搅拌，转速100~120r/min；终点含锌：≤0.01g/L，得到一水硫酸锌产品和废水，废水送废水处理。2.根据权利要求1所述的含锗铜烟灰综合回收工艺，其特征在于：（1）所述的铜烟灰焙烧：烟灰装入铁盘放入马弗炉中焙烧，控制温度300℃±20℃，期间每30分钟搅拌一次，防止结块，使反应充分进行，反应2小时以后，取出空冷至常温；（2）所述的焙烧后的烟灰硫酸浸出：称焙烧渣重量，按照液固比5:1加水在容器中，加硫酸搅拌，并加入焙烧渣升温至95℃±5℃开始计时，反应2小时后过滤，将湿渣烘干，溶液保留；（3）所述的硫酸浸出渣碱浸：酸浸渣烘干以后，经过研磨，根据液固...

【专利技术属性】
技术研发人员：崔志祥，王智，王海滨，张建凯，张坤，
申请(专利权)人：东营方圆有色金属有限公司，东营鲁方金属材料有限公司，山东方圆有色金属科技有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37