含有气体发生性光不稳定聚合物的微胶囊及其用途制造技术

本发明专利技术涉及一种水分散性微胶囊，其包含油相，例如香料，该油相含有在暴露于光中时能够生成气体的包含α‑酮酸或α‑酮酯基团的光不稳定聚合物。所述气体能够导致微胶囊的延伸或破裂，从而允许释放油相并因此增加气味感知的持久性。本发明专利技术还涉及所述微胶囊在香料业中的用途以及加香组合物或已加香的制品，其包含本发明专利技术的微胶囊以提供芳香剂分子的延长释放。

Microcapsules containing gas generating unstable light polymers and uses thereof

The invention relates to a water dispersible microcapsule, which comprises an oil phase, such as spices, the oil phase containing after exposure to light can be generated gas containing alpha keto acid or alpha ketone ester group photolabile polymer. The gas can cause elongation or rupture of microcapsules, thereby permitting the release of oil phase and thereby increasing odor perception persistence. The invention also relates to the use of micro capsule in perfumery and flavoring composition or flavoring products, comprising microcapsule of the present invention to provide a prolonged release of aromatic molecules.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含有气体发生性光不稳定聚合物的微胶囊及其用途
本专利技术涉及一种水分散性微胶囊，其能够增加活性化合物的持久性并且在暴露于光中时能够释放这些化合物。本专利技术涉及光不稳定聚合物的封装，该光不稳定聚合物包含能够释放气体的酮酸基团或酮酯基团，以便膨胀或打破胶囊壁并因此触发释放含有至少一种活性化合物的油相，该活性化合物能够向其周围环境带来益处或效果。本专利技术还涉及所得到的微胶囊在消费品中的用途。
技术介绍
香料工业所面临的问题之一是由于气味性化合物的挥发性导致由其提供的嗅觉益处相对快速的损失，特别是“头香”的快速损失。此外，一些芳香剂成分在功能性香料的应用中可能不稳定，并且由于降解或快速蒸发而损失。这些问题通常通过使用递送系统(例如，含有香料的胶囊)来解决，从而以可控的方式释放香料。芳香剂的封装可以至少部分地解决蒸发问题，但是已知在储存期间，许多类型的微胶囊通过穿过其壳或壁的扩散或者由于它们所掺入的消费品的性质而失去部分芳香剂，其中所述消费品包含能够引起香料泄漏的表面活性成分。为了感知封装的香料，需要机械地破碎微胶囊或者在期望的时间产生香料从胶囊的自发渗出。在第一种情况下，嗅觉体验仅限于刮擦事件，而在第二种情况下，通常会遇到由于与含有微胶囊的消费品的有限保质期相关问题而引起的性能问题。在WO2013/079435和WO2014/187833中报道了封装包含2-氧代乙酸酯基团的光不稳定化合物，该化合物在暴露于光中时分解，从而允许创建解决上述问题的体系。然而，这些光不稳定化合物的降解可同时释放具有不良嗅觉影响的小挥发物分子。因此，仍然需要改进这种体系。根据本专利技术，芳香剂与聚合物一起被封装在固体壳或膜中或者是基质体系的一部分，所述聚合物能够导致微胶囊的延伸或破裂，并因此触发嗅觉体验，而不需要刮擦事件或依赖于难以控制的泄漏现象。本专利技术提出的解决方案适用于许多其他益处剂。现在，我们已能够确立，对能够在微胶囊中生成气体的光不稳定聚合物的封装产生了期望的效果，即，在暴露于光中时自发地延伸或破裂微胶囊，同时在光诱导的聚合物产生气体期间，避免了会干扰益处剂的不期望挥发性副产物的释放。另外，这种效果是令人惊讶的，因为可能已经预期到的是，聚合物的不利油溶性将降低胶囊核中光不稳定聚合物的量，由此限制了导致微胶囊延伸或破裂的气体在核中的产生。附图说明图1：根据本专利技术所述的包含α-酮酯的光不稳定聚合物在不同芳香剂原材料中的溶液(50重量％)在暴露于UVA光之前(0s)和之后(25s)的光学显微镜图像；上：在苯乙酮中的实施例1的聚合物4；中：在苯酸苄酯中的实施例1的聚合物7；下：在苯乙酮中的实施例1的聚合物8。
技术实现思路
本专利技术的一个目的是一种微胶囊，其包含：A)核，该核包含以下物质或由以下物质组成：-油相；-至少一种光不稳定的线性或接枝聚合物，其包含α-酮酸或α-酮酯基团并且包含至少一个式(I)的单元，所述聚合物在暴露于波长处于450至320nm的光中时能够生成选自于CO和CO2的气体，其中所述式(I)的单元包含在间位或对位被取代的苯二基官能团并且是a)或b)的一部分：a)式(II)的线性聚合物的骨架，其中n表示在2和1000之间变化的整数，R1表示C1-8烃基并且R2表示氢原子或甲基；b)式(III)的接枝聚合物的侧链，其中L是氢原子或甲基；M表示C1-8脂肪族烃基，其任选地包含一个或两个氧原子和/或一个氮原子；P彼此独立地表示OR3基团、COOR3基团、COOCH2C6H5基团、COOC6H5基团、C6H5基团、C6H4COOR3基团、C6H4OH基团、OC(＝O)R3基团、CON(R3)2基团、CONLR3基团、2-氧代吡咯烷-1-基或2-氧代氮杂环庚烷-1-基，其中R3表示氢原子、C1-18烷基、(CH2CH2O)mL基团、(CHCH3CH2O)mL基团(其中m是在1和10之间变化的整数)或CH2(CH2)2-3OH基团；X表示式(I)的单元，前提条件是单元(I)羧基官能团的氧原子被连接到氢原子或伯或仲碳原子；R1’表示氢原子、C1-22烃基，该烃基任选地包含一至三个氧原子和/或一个至两个氮原子和/或一个硫原子，或者如果R1’与单元(I)的羧基官能团的氧原子连接，则表示碱金属离子；p是在5到1000之间变化的整数；q是在0和500之间变化的整数；r是在0和1之间变化的整数；并且T是聚合物端基；-任选地包含至少一种光催化剂；和B)通过界面聚合、通过由聚合或凝聚引起的相分离过程形成的围绕所述核的壳。根据本专利技术的一个特定的实施方式，所述微胶囊包含：A)核，其包含以下物质或由以下物质组成：-油相；-至少一种光不稳定的线性或接枝聚合物，其包含α-酮酸或α-酮酯基团并且包含至少一个式(I)的单元，所述聚合物在暴露于波长处于450至320nm的光中时能够生成选自于CO和CO2的气体，其中式(I)的单元包含在间位或对位被取代的苯二基官能团并且是具有式(III)的接枝聚合物的侧链的一部分，其中L是氢原子或甲基；M表示C1-8脂肪族烃基任选地包含一个或两个氧原子和/或一个氮原子；P彼此独立地表示OR3基团、COOR3基团、COOCH2C6H5基团、COOC6H5基团、C6H5基团、C6H4COOR3基团、C6H4OH基团、OC(＝O)R3基团、CON(R3)2基团、CONLR3基团、2-氧代吡咯烷-1-基或2-氧代氮杂环庚烷-1-基，其中R3表示氢原子、C1-18烷基、(CH2CH2O)mL基团、(CHCH3CH2O)mL基团(其中m是在1和10之间变化的整数)或CH2(CH2)2-3OH基团；X表示式(I)的单元，前提条件是单元(I)羧基官能团的氧原子被连接到氢原子或伯或仲碳原子；R1’表示氢原子、C1-22烃基，该烃基任选地包含一至三个氧原子和/或一个至两个氮原子和/或一个硫原子，或者，如果R1’与单元(I)的羧基官能团的氧原子连接，则其表示碱金属离子；p是在5到1000之间变化的整数；q是在0和500之间变化的整数；r是在0和1之间变化的整数；且T是聚合物端基；-任选地包含至少一种光催化剂；和B)通过界面聚合、由聚合或凝聚引起的相分离过程形成的围绕所述核的壳。为了清楚起见，“微胶囊”或类似在本专利技术中包括封装物诸如核壳系统(例如凝聚物)或具有基质形态(例如，挤出物或含有液体液滴的多孔固相)系统两者。术语“核-壳”是指由壳围绕的油相，而“基质形态”是指分散于基质中的油相。优选地，所述微胶囊是核-壳系统。根据一个特定实施方式，微胶囊是一种非扩散性微胶囊。为了清楚起见，本专利技术中的表述“非扩散性”或类似是指微囊内的油相不可渗透微胶囊的壳或壁。表述“不可渗透”是指在没有光壳的情况下，油相的释放是可忽略的或不可察觉的(即低于气味阈值)。术语“油相”是指在20℃和1个大气压下为液体或溶液，其通过存在活性剂诸如特别是加香剂、调味剂、美容剂、护肤剂、恶臭抵消剂、杀菌剂、杀真菌剂、药物或农药成分、诊断剂和/或驱虫剂或诱虫剂而能够向其周围环境带来益处或效果。所述油相可以由单个化合物构成或由多个化合物的混合物构成，其中所述化合物的至少一种具有至少一种性质，使得其可用作加香剂、调味剂、美容剂、护肤剂、恶臭抵消剂、杀菌剂、杀真菌剂、药物或农药成分、诊断剂和/或驱虫剂或本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种微胶囊，包含：A)核，该核包含以下物质或由以下物质组成：‑油相；‑至少一种光不稳定的线性或接枝聚合物，其包含α‑酮酸或α‑酮酯基团并且包含至少一个式(I)的单元，所述聚合物在暴露于波长处于450至320nm的光中时能够生成选自于CO和CO2的气体，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.11.24 EP 14194578.21.一种微胶囊，包含：A)核，该核包含以下物质或由以下物质组成：-油相；-至少一种光不稳定的线性或接枝聚合物，其包含α-酮酸或α-酮酯基团并且包含至少一个式(I)的单元，所述聚合物在暴露于波长处于450至320nm的光中时能够生成选自于CO和CO2的气体，其中所述式(I)的单元包含在间位或对位被取代的苯二基官能团并且是a)或b)的一部分：a)式(II)的线性聚合物的骨架，其中n表示在2和1000之间变化的整数，R1表示C1-8烃基并且R2表示氢原子或甲基；b)式(III)的接枝聚合物的侧链，其中L是氢原子或甲基；M表示C1-8脂肪族烃基，其任选地包含一个或两个氧原子和/或一个氮原子；P彼此独立地表示OR3基团、COOR3基团、COOCH2C6H5基团、COOC6H5基团、C6H5基团、C6H4COOR3基团、C6H4OH基团、OC(＝O)R3基团、CON(R3)2基团、CONLR3基团、2-氧代吡咯烷-1-基或2-氧代氮杂环庚烷-1-基，其中R3表示氢原子、C1-18烷基、(CH2CH2O)mL基团、(CHCH3CH2O)mL基团或CH2(CH2)2-3OH基团，其中m是在1和10之间变化的整数；X表示式(I)的单元，前提条件是单元(I)的羧基官能团的氧原子被连接到伯或仲碳原子；R1’表示氢原子、C1-22烃基，该烃基任选地包含一至三个氧原子和/或一个至两个氮原子和/或一个硫原子，或者如果R1’与单元(I)的羧基官能团的氧原子连接，则表示碱金属离子；p是在5到1000之间变化的整数；q是在0和500之间变化的整数；r是在0和1之间变化的整数；并且T是聚合物端基；-任选地包含至少一种光催化剂；和B)通过界面聚合、通过由聚合或凝聚引起的相分离过程形成的围绕所述核的壳。2.根据权利要求1所述的微胶囊，其特征在于所述微胶囊基于微胶囊总重量包含约20重量％至约96重量％的油相。3.根据权利要求1至2中任一项所述的微胶囊，其特征在于所述R1表示C1-8脂...

【专利技术属性】
技术研发人员：A·赫尔曼，D·贝尔捷，S·莱姆伯利，N·帕雷，
申请(专利权)人：弗门尼舍有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士,CH