液晶聚合物制造技术

提供一种液晶聚合物，它是从用下列通式［Ⅰ］、［Ⅱ］、［Ⅲ］表示的多官能芳香族单体中选择的１种以上的化合物，与１种以上的聚合性单体共聚成的。本发明专利技术的液晶聚合物的耐热性、成型性、流动性均优异，机械性质，特别是制成制品时，焊接强度得到提高。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及液晶聚合物、液晶聚合物组合物及其成型制品。这种液晶聚合物，例如，像注射成型那样，即使很小的剪切力也易使分子进行定向。存在的问题是，在成型时的流动方向(MD)及与其成直角的方向(TD)，成型时产生的收缩率不同，机械强度的各向异性也大，当制品上存在焊接部分时，则焊接部位的强度差。为了解决这种成型时的各向异性，可以用此前的种种方法。例如，特公平5-38007号公报公开了在把特定的化合物进行缩聚，制造芳香族聚酯时，往反应体系添加1,3,5-三羟基苯、3,5-二羟基安息香酸、5-羟基间苯二甲酸或他们的功能性衍生物等具有多官能团的化合物使其反应的方法。按照特公平5-38007号公报，1,3,5-三羟基苯等空间位阻小，富有反应性，是能给出良好热稳定性的聚合物的原料，用该方法制得的芳香族聚酯，其成型性以及各向异性均得到改善。另外，特开平5-331275号公报提出，通过将由针状氧化钛或针状硼酸铝所构成的晶须，配合在聚酯树脂中，可以提高树脂的焊接强度。然而，问题是即使使用这些方法，所得到的液晶聚合物的焊接强度的提高效果也不充分，并且，流动性大大降低。因此，本专利技术的目的是，解决上述问题，提供一种耐热性、成型性、流动性优良、机械性质，特别是成型制品的焊接强度得到提高，同时，成型制品特性的各向异性减少的液晶聚合物。本专利技术人为了解决上述课题进行悉心研究的结果发现，以具有特定的多官能团芳香族单体作为构成成分的液晶聚合物可以改善成型制品的焊接强度及各向异性，于是完成了本专利技术。也就是说，本专利技术提供一种选自下列通式、、表示的多官能团芳香族单体中的1种以上的化合物，与1种以上的聚合性单体共聚制成的液晶聚合物。 。 。在本专利技术中，A、A′及X中，作为碳原子数1～20个的烃基，例如，可以举出亚烷基、亚烯基、亚芳基(例如，亚苯基、亚联苯基等)。R及R′中，作为碳原子数1～20个的烃基，理想的是碳原子数1～6个的烷基(特别是甲基、乙基)、苄基、苯基或苯(甲)酰甲基等。Y及Y′中，作为羟基的反应性衍生物，只要能形成酯基的均可。还有，在本说明书中，把从上述化合物、及表示的多官能团芳香族单体中选择的1种以上的化合物作为①加以说明。作为本专利技术液晶聚合物所用的1种以上的聚合性单体，可以用此前的液晶聚合物所用的任何一种单体。在本专利技术中，适于作聚合性芳香族单体的下列②～⑤中记载的化合物是特别合适的。②从芳香族二羧酸中选择的一种以上的化合物③从芳香族二醇中选择的一种以上的化合物④从芳香族羟基羧酸中选择的一种以上的化合物⑤从芳香族羟基胺、芳香族二胺、芳香族氨基羧酸中选择的一种以上的化合物。还有，作为本专利技术中所用的一种以上的聚合性单体，还包括上述化合物的一种以上结合所构成的低聚物。作为本专利技术的液晶聚合物的优选例，例如，可以举出下列A)～G)组合所构成的聚合物。A)由①、②及③所构成的聚酯B)由①及④所构成的聚酯C)由①、②、③及④构成的聚酯D)由①、③及④构成的聚酯E)由①、③、④及⑤构成的聚酰胺酯F)由①、②、④及⑤构成的聚酰胺酯G)由①、②、③、④及⑤构成的聚酰胺酯另外，本专利技术的液晶聚合物，在不损害本专利技术目的的范围内，也可以使脂环族二羧酸、脂环族二醇、脂肪族二醇、聚芳香族硫代羧酸、芳香族二硫醇和芳香族硫代苯酚进行共聚。下面列出作为本专利技术液晶聚合物构成成分的合适的化合物。作为①中记载的多官能团芳香族单体，是用通式、、表示的那些单体，具体地可以举出1,4-双(2′-羟基-6′-羟基羰基萘基-3′-羰基氨基)亚苯基那样的单体、2-羟基-萘-3,6-二羧酸衍生物的3位通过酯键及/或酰胺键加以交联的化合物、2,2′-亚己基二氧-双(3,6-二羟基羰基萘)那样的单体、2-羟基萘-3,6-二羧酸衍生物的2位通过醚键交联的化合物、4,4′-双(2″-羟基-3″-羟基羰基萘基-6″-羰基)联苯酚那样的单体、2-羟基-萘-3,6-二羧酸衍生物的6位通过酯键及/或酰胺键交联的化合物等。作为1种以上的聚合性单体，上述②～⑤的化合物，以及这些化合物的1种以上结合所构成的低聚物是合适的。作为②的芳香族二羧酸，可以举出对苯二甲酸、氯代对苯二甲酸、二氯代对苯二甲酸、溴代对苯二甲酸、甲基对苯二甲酸、二甲基对苯二甲酸、乙基对苯二甲酸、甲氧基对苯二甲酸、乙氧基对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、萘-1,6-二羧酸、萘-2,7-二羧酸、联苯基-4,4′-二羧酸、联三苯基-4,4″-二羧酸、二苯基醚-4,4′-二羧酸、二苯氧基丁烷-4,4′-二羧酸、二苯基乙烷-4,4′-二羧酸、二苯基醚-3,3′-二羧酸、二苯基乙烷-3,3′-二羧酸那样的芳香族二羧酸及其烷基、烷氧基或卤素取代物等。其中，对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、联苯基-4,4′-二羧酸被优选使用。作为③的芳香族二醇，可以举出氢醌、氯代氢醌、甲基氢醌、1-丁基氢醌、苯基氢醌、甲氧基氢醌、苯氧基氢醌、2,6-二羟基萘、2,7-二羟基萘、1,6-二羟基萘、4,4′-联苯酚、4,4″-二羟基联三苯基、4,4′-二羟基联苯醚、3,3′-二羟基联苯醚、双(4-羟基苯氧基)乙烷、3,3′-联苯酚、2,2-双(4-羟基苯基)甲烷、间苯二酚、4-氯代间苯二酚、4-甲基间苯二酚等芳香族二醇以及其烷基、烷氧基或卤素取代物。其中，氢醌、甲基氢醌、苯基氢醌、2,6-二羟基萘、2,7-二羟基萘、4,4-二羟基联苯基是理想的。作为④的芳香族羟基羧酸，可以举出4-羟基安息香酸、3-甲基-4-羟基安息香酸、3,5-二甲基-4-羟基安息香酸、2,6-二甲基-4-羟基安息香酸、3-氯-4-羟基安息香酸、2-氯-4-羟基安息香酸、2,3-二氯-4-羟基安息香酸、3-溴-4-羟基安息香酸、6-羟基-2-萘甲酸、6-羟基-5-甲基-2-萘甲酸、6-羟基-5-甲氧基-2-萘甲酸、6-羟基-5-氯-2-萘甲酸、6-羟基-7-氯-2-萘甲酸、6-羟基5,7-二氯-2-萘甲酸、3-羟基-2-萘甲酸、2-羟基-3-萘甲酸等芳香族羟基羧酸及其烷基、烷氧基或卤素取代物。其中，4-羟基安息香酸、6-羟基-2-萘甲酸是理想的。作为⑤的芳香族羟基胺、芳香族二胺、芳香族氨基羧酸，可以举出，4-氨基苯酚、N-甲基-4-氨基苯酚、3-氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、4-氨基-1-萘酚、4-氨基-4′-羟基联二苯、4-氨基-4′-羟基联苯醚、4-氨基-4′-羟基联苯基甲烷、4-氨基-4′-羟基联苯基硫醚、1,4-亚苯基二胺、N-甲基-1,4-亚苯基二胺、N,N′-二甲基-1,4-亚苯基二胺、4,4′-二氨基苯基硫醚(硫代二苯胺)、4,4′-二氨基联苯基砜、2,5-二氨基甲苯、4,4′-亚乙基二苯胺、4,4′-二氨基亚联苯氧基乙烷、4,4′-二氨基联苯基甲烷(亚甲基二苯胺)、4,4′-二氮基联苯醚(氧代二苯胺)、4-氨基安息香酸、3-氨基安息香酸、6-氨基-2-萘甲酸、7-氨基-2-萘甲酸等。其中，4-氨基苯酚、1,4-亚苯基二胺、4-氨基安息香酸是理想的。由上述各成分构成的上述聚合物A)～G)，取决于构成成分、聚合物中的组成比以及链区分布，存在着不能形成各向异性熔融相的聚合物，然而，本专利技术的液晶聚合物仅限于在上述聚合物中能形成各向异性熔融相的聚合物。本专利技术的液本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种液晶聚合物，其是由从下列通式［Ⅰ］、［Ⅱ］、［Ⅲ］表示的多官能芳香族单体中选择的１种以上的化合物，与１种以上的聚合性单体共聚构成的，＊＊＊［式中，Ｚ用－ＮＨ－Ａ－ＮＨ－或－Ｏ－Ａ′－Ｏ－表示，Ａ及Ａ′既可以是含有取代基，也可以是 分子中含有杂环基的碳原子数１～２０个的烃基或杂环基，Ｒ及Ｒ′既可以相同，也可以相异，为氢原子、碳原子数１～２０个的烃基、Ｙ及Ｙ′既可以相同，也可以相异，为羟基或其反应性衍生物，Ｑ及Ｑ′可以是具有１～６个碳原子的支链的烷基或烷氧基 、卤原子、硝基或亚硝基，ｍ及ｍ′为０～３的整数］，＊＊＊ ［Ⅲ］［式中，Ｘ既可以是具有取代基，也可以是分子中含有杂环基的碳原子数１～２０个的烃基或杂环基，Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］、Ｒ↓［４］既可以相同，也可以相异， 为氢原子、碳原子数１～２０个的烃基，Ｑ及Ｑ′可以是具有１～６个碳原子的支链的烷基或烷氧基、卤原子、硝基或亚硝基，ｍ及ｍ′为０～３的整数］。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：上野隆三，北山雅也，米谷起一，滨崎泰平，浅原素纪，
申请(专利权)人：株式会社上野制药应用研究所，
类型：发明
国别省市：JP[日本]