液晶聚合物的积层片制造技术

本发明专利技术提供了一种积层片，其包括由熔融状态展现光学等向性的液晶聚合物所组成的第一层及包含经皂化乙烯－乙烯酯共聚物的第二层。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术是有关于一种积层片，其具有熔融状态展现光学等向性的液晶聚合物层及经皂化的乙烯-乙烯酯共聚物层，该积层片的气体载体性质极好，即使在高湿度下也是如此。本专利技术也关于一种以该积层片制得的包装用压合膜及容器。
技术介绍
乙烯-乙烯酯共聚物的经皂化材料(例如乙烯-乙烯醇共聚物)为商业广泛应用做为高氧载体性质的树脂，并且与各种一般薄膜压合成材料，或与各种一般树脂压合成多层模制对象。然而，该树脂的氧载体性质容易受到湿度的影响，例如，已知氧载体性质在湿度超过70％RH时明显下降。因此，很需要一种即使在高湿度下也有高氧载体性质的气体载体薄膜。另一方面，熔融状态展现光学等向性的液晶聚合物，例如液晶聚酯，称为向热性(thermotropic)液晶聚合物，其通常是一种分子在如熔融状态下由很强的分子间力量排列的聚合物。该很强的分子间力量产生高效能，例如，高耐热性、高气体(水蒸气)载体性质等。液晶聚酯具有刚杆分子，不像芳族聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二酯，因此即使是熔融状态也不会纠缠，而且刚杆分子链明显沿着流动方向排列。由这些分子移动，液晶聚酯的黏度骤降，即使有轻微的剪力，因而黏度随着温度增加而骤降，使得熔融状态的聚酯变形时的张力极小。因此，使液晶聚酯保持熔融状态非常困难，而且机械及垂直方向的性质由于聚酯的分子排列而不容易平衡，在一些极端的情况下，聚合物容易沿着分子排列方向撕裂。为了改善传统乙烯-乙烯醇共聚物在高湿度环境下的氧载体性质，已经有人提出一种树脂组合物，其是乙烯-乙烯醇共聚物、液晶聚酯及特定双恶唑啉为主的化合物(JP-A9-302159)，然而，仍然有充分的实施性。
技术实现思路
本专利技术目的之一在于提供一种积层片及利用该积层片所做成的包装用压合膜及容器，该积层片即使在高湿度下也有高气体载体性质，并且是由树脂所做成的展现模制对象中气体载体性质最好的。即，本专利技术是关于一种积层片，其包括由熔融状态展现光学等向性的液晶聚合物所组成的第一层及包含经皂化乙烯-乙烯酯共聚物的第二层。此外，上述的本专利技术的积层片中，第一层及第二层由黏着层压合。另外，本专利技术有关于利用上述积层片所做成的包装用压合膜及容器。具体实施例方式本专利技术积层片的特征在于包括由熔融状态展现光学等向性的液晶聚合物所组成的第一层及包含经皂化乙烯-乙烯酯共聚物的第二层。当分别测量上述第一层、上述第二层及包括第一层及第二层的积层片的透气程度时，观察到积层片的透气程度远小于单独第一层及单独第二层所得计算的理论值。通常，积层片的透气程度值是用构成积层片的各层透气程度值总和的倒数表示。然而，在本专利技术的积层片中，气体透气程度远低于该理论值，虽然其原因不清楚。该效果如果是在将由液晶聚合物所组成的层敷置在由经皂化乙烯-乙烯酯共聚物所组成的层的两侧表面上的情况下更为显著。在本专利技术的积层片里，第一层里所含熔融状态展现光学等向性的液晶聚合物例如包括全芳族或半芳族聚酯、聚酯醯亚胺、醯胺及相似物，及包含该等物质的液晶树脂组合物及相似物。从水蒸气载体性质的观点来看，使用不具有醯亚胺键或醯胺键的液晶聚酯作为液晶聚合物，及包含液晶聚酯为其一组份的组合物较好。从所得薄膜的模制加工性及功效的观点来看，包含连续相液晶聚酯(a-1)及具有可与液晶聚酯反应的官能基的分离相共聚物(a-2)的液晶聚酯树脂组合物为更好。上述液晶聚酯(a-1)为一种称为“向热性液晶聚合物”。例如包括(1)由芳族二羧酸、芳族二醇及芳族羟基羧酸反应而得者；(2)不同种类芳族羟基羧酸反应而得者；(3)芳族二羧酸及核心经取代的二醇反应而得者；(4)聚酯，例如聚苯二甲酸乙二酯，及芳族羟基羧酸反应而得者；而且在400℃或更低温度形成等向性熔融产物较好。此外，可以使用其酯衍生物取代芳族二羧酸、芳族二醇或芳族羟基羧酸。上述液晶聚酯(a-1)的重复单元例如包括芳族二羧酸衍生的重复单元、芳族二醇衍生的重复单元，及芳族羟基羧酸衍生的重复单元，每个由下列化学式表示，但是不限于这些化学式。衍生自芳族二羧酸的重复单元 (X卤原子，烷基，芳基)衍生自芳族二醇的重复单元 (X卤原子，烷基，芳基；X′卤原子，烷基)衍生自芳族羟基羧酸的重复单元 (X′卤原子，烷基)在上述的化学式中，X代表卤原子，具有1-12个碳原子的烷基或具有6-24个碳原子的芳基。X′代表卤原子或具有1-12个碳原子的烷基。就耐热性、机械性质及加工性的平衡而言，液晶聚酯最好包括下列例示性的重复单元 包含至少30莫尔％重复单元的液晶聚酯更好。具体来说，以下列(I)-(VI)所示的重复单元组合为较好。这些中，(II)及(IV)表示的组合为较好，(I)及(II)表示的组合更好。上述液晶聚酯(I)到(VI)的制造方法请参考JP-B-47-47870、JP-B-63-888、JP-B-63-3891、JP-B-56-18016及JP-A-2-51523。液晶聚酯(a-1)包括30-80莫尔％重复单元(a′)；0-10莫尔％重复单元(b′)；10-25莫尔％重复单元(c′)；及10-35莫尔％重复单元(d′)；较好应用在需要高耐热性的用途上。 在上述通式中，Ar为具有6-24个碳原子的二价芳族基团。就本专利技术的积层片及容器而言，从环保的观点，为了例如用后焚烧等容易处理的要求，使用只含有碳、氢及氧的材料做为液晶聚酯(a-1)较好，其中符合要求的材料仅列出一些例子说明。任何官能基团都可以做为与共聚物(a-1)内液晶聚酯反应的基团，只要其能与液晶聚酯反应。例如包括恶唑基、环氧基、胺基等，环氧基为较好。环氧基等可以是其它官能基的一部份，例如包括缩水甘油基。上述的共聚物(a-2)可为具有0.1-30重量％不饱和羧酸缩水甘油酯单元及/或不饱和缩水甘油醚单元的共聚物。而且，就上述具有能与液晶聚酯反应的官能基团的共聚物(a-2)，为了改善积层片的可挠性，其Mooney黏度为3-70较好，为3-30更好，尤其为4-25最好。在此，Mooney黏度是指根据JIS K6300，利用100℃大型旋转器测得的值。在共聚物(a-2)里，将官能基团置入共聚物的方法不特别限制，而且可以利用已知的方法。例如，可以在共聚物制备阶段进行共聚合反应，将具有该官能基团置入单体。也可以使具有该官能基团的单体接枝至共聚物。在上述具有可与液晶聚酯反应的官能基团的单体中，使用不饱和羧酸缩水甘油酯及/或不饱和缩水甘油基醚做为含缩水甘油基的单体较好。不饱和羧酸缩水甘油酯为由下列通式(α)表示的化合物 (在通式中，R为具有乙烯系不饱和键的2-13个碳原子的烃基)不饱和缩水甘油基醚为由下列通式(α’)表示的化合物 (通式中，R’为具有乙烯系不饱和键的2-18个碳原子的烃基，而X为-CH2-O-或由 表示的基团。上述通式(α)表示的不饱和羧酸缩水甘油酯例如包括丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、衣康酸二缩水甘油酯、丁烯三羧酸酸缩水甘油酯，及羧酸苯乙烯缩水甘油酯。上述通式(α’)表示的不饱和羧酸缩水甘油酯例如包括乙烯基缩水甘油基醚、烯丙基缩水甘油基醚、2-甲基烯丙基缩水甘油基醚、甲基丙烯基缩水甘油基醚，及苯乙烯-对-缩水甘油基醚。上述具有可与液晶聚酯反应的官能基的共聚物(a-2)可以是热塑性树脂，以及具有上述官能基的橡胶。可以提供本专利技术积层片极好本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种积层片，其特征为：包括由熔融状态展现光学等向性的液晶聚合物所组成的第一层及包含经皂化乙烯－乙烯酯共聚物的第二层。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：日高康昌，山口登造，
申请(专利权)人：日本住友化学工业股份有限公司，
类型：发明
国别省市：JP[日本]