一种磁性苯基膦钯复合催化剂及其应用制造技术

本发明专利技术公开了一种磁性苯基膦钯复合催化剂及其应用，采用“一锅法”将卤代芳烃、联硼酸频那醇酯、醋酸盐、相转移催化剂和磁性苯基膦钯复合催化剂加入至1,4‑二氧六环溶剂体系中，在80‑110℃下搅拌，反应液过滤、洗涤、蒸馏获得固体，在溶剂中加入适量胺基乙二醇反应，然后水解，过滤洗涤，即得到取代苯硼酸。此方法反应条件温和，可适应多种卤代芳烃，可操作性强，磁性苯基膦钯复合催化剂用量少，可回收，连续使用5次，仍可得到较好转化，所得的取代的苯硼酸可广泛应用于化工、医药、生物和材料等领域。

Magnetic phenyl phosphine palladium composite catalyst and application thereof

The invention discloses a magnetic phenyl phosphine palladium composite catalyst and its application, the \one pot\ will be combined, halogenated aromatic boronic acid pinacol ester, acetate, phase transfer catalyst and magnetic phenyl phosphine palladium composite catalyst is added to the 1,4 two oxygen ring six solvent, stirring at 80 below 110 DEG C. the reaction liquid filtration, washing, distillation solid, adding glycol amine reaction in solvent and hydrolysis, filtering and washing, substituted phenylboronic acid is obtained. This method has mild reaction condition, can adapt to a variety of halogenated aromatic hydrocarbons, strong operability, magnetic phenyl phosphine palladium complex catalyst dosage, Recyclable, continuous use of 5 times, can get better income conversion, substituted phenylboronic acid can be widely used in the field of chemical industry, medicine, biology and materials etc..

【技术实现步骤摘要】
一种磁性苯基膦钯复合催化剂及其应用
本专利技术涉及材料科学中的贵金属催化剂
以及药物化学和合成化学领域，特别是涉及一种磁性苯基膦钯复合催化剂及其应用。
技术介绍
取代硼酸在化工医药、生物和材料等领域有很广泛的应用，目前这些领域对于取代苯硼酸的需求与日俱增。但是，传统的合成方法，有：锂试剂法、格氏试剂法。文献J.Org.Chem.,62(15),4943-4948,1997;JournalofOrganometallicChemistry598(1),127-135,2000;J.Org.Chem.,70(7):2445-2454,2005;JournalofChemicalResearch,38(12),719-721;2014.对带有活性基团取代的芳烃耐受性差，反应均要求在极低温度下进行，因而活性基团取代苯硼酸的制备方法多数仍停留在实验阶段，难以实现工业化生产。催化硼化法在极大程度解决了活性基团取代芳卤在金属试剂中耐受性差的问题。文献J.Org.Chem.,60(23),7508-7510,1995；AppliedOrganometallicChemistry,25(7),5本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种磁性苯基膦钯复合催化剂，其特征在于，所述磁性苯基膦钯复合催化剂是以超顺磁性Fe3O4@SiO2纳米微球作为载体，所述Fe3O4@SiO2纳米微球表面共价修饰苯基磷钯(Ⅱ)，所述磁性苯基膦钯复合催化剂的结构式为：

【技术特征摘要】
1.一种磁性苯基膦钯复合催化剂，其特征在于，所述磁性苯基膦钯复合催化剂是以超顺磁性Fe3O4@SiO2纳米微球作为载体，所述Fe3O4@SiO2纳米微球表面共价修饰苯基磷钯(Ⅱ)，所述磁性苯基膦钯复合催化剂的结构式为：。2.根据权利要求1所述的磁性苯基膦钯复合催化剂的制备方法，其特征在于，包括步骤为：（1）以氯化亚铁和三氯化铁为原料，先加入氨水再加入柠檬酸钠后，外磁场分离，得到Fe3O4颗粒，再分散到乙醇中得到Fe3O4悬浮液；（2）Fe3O4悬浮液分散于乙醇、水和氨水的溶液中，加入四乙氧基硅脂，利用外加磁场分离，得到Fe3O4@SiO2纳米微球；（3）Fe3O4悬浮液分散于乙醇中，加入氨水、磷配体(EtO)3Si(CH2)3PPh2得到Fe3O4@SiO2@(EtO)3Si(CH2)3PPh2；（4）Fe3O4@SiO2@(EtO)3Si(CH2)3PPh2中加入氯化钯或醋酸钯、乙醇，外加磁场分离，得到磁性苯基膦钯复合催化剂。3.根据权利要求2所述的磁性苯基膦钯复合催化剂的制备方法，其特征在于，包括的具体步骤为：（1）惰性气体保护下，将氯化亚铁、三氯化铁和去离子水混合加热至40℃，滴加氨水，搅拌30min后升温至80-120℃，加入柠檬酸钠水溶液搅拌数小时，停止反应，外加磁场分离，得到直径40-250nm的黑色Fe3O4颗粒，然后将所得黑色固体分散到一定体积乙醇溶液中制备成0.1gmL-1的Fe3O4悬浮液；（2）惰性气体保护下，取10mL浓度为0.1gmL-1Fe3O4乙醇悬浮液，加入总体积为60~120mL的乙醇和水作为溶剂、1~5mL氨水，分散均匀，加入1~10mL四乙氧基硅脂，室温搅拌1~12h，利用外加磁场分离，得到直径大小为80~350nm的Fe3O4@SiO2纳米微球；（3）惰性气体保护下，向5mL0.1gmL-1Fe3O4@SiO2乙醇悬浮液中加入无水乙醇120mL，分散均匀，依次加入1~5mL氨水、0.17~3.4g磷配体(EtO)3Si(CH2)3PPh2，反应24小时后得到修饰后的磁性配体Fe3O4@SiO2@(EtO)3Si(CH2)3PPh2；（4）向0.1~1gFe3O4@SiO2@(EtO)3Si(CH2)3PPh2中依次加入5-50mg氯化钯或醋酸钯、乙醇，室温反应4h，外加磁场分离，得到磁性苯基膦钯复合催化剂。4.根据权利要求1-3任一所述的磁性苯基膦钯复合催化剂，其特征在于，所述磁性苯基膦钯复合催化剂在制备取代...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈重铭，魏开举，崔杨，任明秀，谢轶能，
申请(专利权)人：苏州至善化学有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32