用于制备1,4-丁炔二醇的无载体铜铋催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种用于制备1,4‑丁炔二醇的无载体铜铋催化剂及制备方法，该催化剂是Cu、Bi、Si的复合氧化物或碱式碳酸化合物，其组成按质量百分比计，二氧化硅为1‑10％，铜的碱式碳酸化合物为80‑95％，铋的碱式碳酸化合物为2‑10％；催化剂粒度范围为1‑25微米，采用沉淀法法制备，催化剂制备过程包括共沉淀、还原、陈化、洗涤、干燥步骤。本发明专利技术无载体铜铋催化剂粒度均匀，易活化，耐磨性好，炔化反应时间短，甲醛转化率高、1,4‑丁炔二醇选择性高、副产物丙炔醇选择性性低，制备工艺简单，易于工业化，具有良好的应用前景及巨大的经济效益。

For carrier free copper bismuth catalyst and its preparation method of 1,4 butynediol

The present invention provides a method for carrier free copper bismuth catalyst and preparation method of 1,4 1,4-butynediol, the catalyst is a composite oxide or carbonate compounds Cu, Bi, Si, its composition in weight percentage is 1 silica 10%, carbonate compound of copper is 80 95% compound bismuth carbonate, 2 10%; catalyst particle size range of 1 25 micron, prepared by precipitation method, catalyst preparation process including coprecipitation, reduction, washing and drying steps, Chen Hua. The invention of carrier free copper bismuth catalyst with uniform particle size, easy activation, good wear resistance, ethynylation short reaction time, high conversion rate, 1,4 formaldehyde 1,4-butynediol high selectivity, by-product of propargyl alcohol of low selectivity, simple preparation process, easy industrialization, has a good application prospect and great economic benefit.

【技术实现步骤摘要】
用于制备1,4-丁炔二醇的无载体铜铋催化剂及其制备方法
本专利技术涉及铜铋催化剂领域，尤指一种用于制备1,4-丁炔二醇的无载体铜铋催化剂及其制备方法。
技术介绍
1,4-丁炔二醇(BYD)是催化加氢制备1,4-丁二醇(BDO)的重要中间体，BDO是一种重要的精细化工产品，主要用于生产四氢呋喃(THF)、γ-丁内酯(GBL)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚氨酯(PU)、共聚多酯醚(COPEs)、聚四甲撑乙二醇醚、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、聚乙烯吡咯烷酮等。近年来，PBT主要用于PBT改性、PBT拉丝、PBT拉膜、光纤护套等领域，在增强改性后可广泛应用于汽车制造、电子电气、仪器仪表、照明用具、家电纺织、机械和通讯等领域。此外，还用于合成维生素B6、农药、除草剂及溶剂、増湿剂、増塑剂、医药中间体、链增长剂和胶粘剂等。因此BDO需要量有望大大增加。BYD目前工业上普遍采用的改良Reppe法(又称炔醛法)是甲醛和乙炔在催化剂的作用下于淤浆床反应器内进行反应制备，公认的催化剂是铜铋催化剂，以铜为主要活性组分，以铋的氧化物为助剂，反应过程中，活性组分先被甲醛还原，还原生产的Cu+进一步与乙炔本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于制备1,4‑丁炔二醇的无载体铜铋催化剂，其特征在于,包括以下质量百分比组分：二氧化硅为1‑10％，铜的碱式碳酸化合物为80‑95％，铋的碱式碳酸化合物为2‑10％，制成的催化剂成品的粒度范围为1‑25微米。

【技术特征摘要】
1.一种用于制备1,4-丁炔二醇的无载体铜铋催化剂，其特征在于,包括以下质量百分比组分：二氧化硅为1-10％，铜的碱式碳酸化合物为80-95％，铋的碱式碳酸化合物为2-10％，制成的催化剂成品的粒度范围为1-25微米。2.一种根据权利要求1所述的用于制备1,4-丁炔二醇的无载体铜铋催化剂的制备方法，其特征在于，采用并流沉淀法制备，包括以下步骤：A.沉淀：将可溶性铜盐溶于去离子水，可溶性铋盐溶于10-30％的硝酸水溶液，然后与可溶性硅源水溶液一起加入到可溶性铜盐水溶液中混合均匀，在搅拌条件下与质量百分浓度5-30％的无机碱的水溶液并流加入到内预含有去离子水沉淀槽内，调节混合溶液pH值维持在7.0-8.0，得到混合沉淀物，沉淀温度为30-90℃，时间0.5-3小时；B.还原：在搅拌条件下加入还原剂,还原剂加入量为还原剂与铜离子的摩尔比为0.01-1.0:1，优选0.05-0.5:1，还原温度20-60℃，时间为0.5-12小时；C.陈化和洗涤：在静置条件下对混合沉淀物进行陈化，洗涤方式为打浆洗涤或者淋洗或者水力旋流器洗涤，随后液固分离；D.干燥：将步骤C中固液分离得到的沉淀物经过冷冻，然后抽真空进行干燥制得成品，其中冷冻时间2-10小时，冷冻温度为-18℃～-4℃，干燥真空度为≥-0.08MPa。3.根据权利要求2...

【专利技术属性】
技术研发人员：国海光，孙兵，
申请(专利权)人：上海迅凯新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31