本发明专利技术公开了使用干燥共混物以生产为多层旋转模塑制品提供粘合力、耐火性和低渗透速率的层，其中，该干燥共混物包括与热塑性树脂组合的聚乙烯树脂和官能化的聚烯烃或离聚物。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】由聚乙烯粉末的共混物制备的旋转模塑制品本专利技术公开了多层旋转模塑制品，其中，各层中的一层由粉末的共混物 制备，并且其中 一种粉末由聚乙烯和官能化聚烯烃的组合物制备。聚乙晞代表了超过80%的用于旋转模塑领域的聚合物。这是由于聚乙烯 在加工期间具有出色的耐热降解性、易于研磨、良好的流动性和低温沖击性。旋转模塑法用于简单及复杂的中空塑料产品的制造。其可用于模塑各种 材料如聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚酰胺或聚氯乙烯(PVC)。根据例如由 D.Annechini, E.Takacs和J. Vlachopoulos在ANTEC 2001年第一巻中的"Some new results on rotational moulding of metallocene polyethylenes，，中记载的,优 选使用线性低密度聚乙烯。通常将使用Ziegler-Natta催化剂制备的聚乙烯用于旋转模塑，但由茂金 属制备的聚乙烯是期望的，因为其窄分子量分布使得能够拥有更好的冲击性 质和更短的加工循环时间。现有技术(见ANTEC 2001年第 一巻)中的由茂金属制备的聚乙烯存在高 收缩和翘曲的问题，以及在某些应用中存在其自然状态下的白度问题。例如记载于US-5,457,159中的塑弹性体(plastoelastomeric)组合物也可用 于旋转模塑，但其需要复杂的混合及硫化加工步骤。US-6,124，400公开了包含半结晶聚歸烃链区(s叫uence)的聚合物合金的 旋转模塑的应用，所述半结晶聚烯烃链区具有由一种单体在一步(one-pot)聚 合法中制备的不同受控微结构的链。这些聚合物合金的聚合需要包括有机金 属催化剂前体、阳离子形成助催化剂和桥接试剂(cross-over agent)的复杂催化 剂体系。因而期望生产采用相似或不同材料的两层或多层制备的制品，以改进最 终产品的最终性质。例如，可以期望将聚醚酯的良好振动吸收性及冲击性质 与聚乙烯的可接受的食品接触性和质量进行组合，如低成本和良好的低温沖 击性。本专利技术的目标在于制备在不相似的材料的各层之间具备良好粘着的旋转模塑制品。本专利技术的另 一个目标在于制备具有良好的耐火性的旋转模塑制品。 本专利技术的进一 步目标在于制备在不相似的材料的各层之间没有气泡或 具有非常少量的气泡的旋转模塑制品。本专利技术的另 一 个目标还在于制备可以被涂覆的旋转模塑制品。 因此，本专利技术公开了多层旋转模塑制品，其包括A) 由粉末或微粒的共混物制备的第一层，所述共混物包括a) 以层A)的重量计，40-100wt。/。的第一粉末或微粒组合物，该组合物 由以组合物a)的重量计为50-99.9wt。/。的乙烯均聚物或共聚物和以组合物a) 的重量计为0.1-50wt。/。的官能化聚烯烃或离聚物或其组合组成；和b) 以层A)的重量计，0-60wt。/。的粉末或微粒形式的第二树脂，其由 聚烯烃(PO)制备或由非聚烯烃(NPO)树脂制备，所述第二树脂与第一树脂相 同或不同；其中，树脂粉末b)与组合物粉末a)干混；B) 与所述第一层邻接的第二层，其由热塑性材料制备，并且其中通过 所述第一层来实现粘合；C) 任选的额外的层。各层的厚度能在总壁厚的10-90%之间变化。在根据本专利技术的另一个实施方案中，可以对层A和层B的所有组分进 行干混，并且该共混物能够用来制备单层旋转模塑制品。因而，这些制品由 以下物质的干燥共混物制备，该共混物由a)和b)组成a) 以所述共混物的重量计，10-90wt。/。的第一组合物，所述第一组合物 由以该第 一组合物的重量计为40-100wt。/。的第 一粉末或^[鼓粒组合物和以该第 一组合物的重量计为0-40wt。/。的粉末或微粒形式的第二树脂构成，其中，该 第一粉末或微粒组合物由以该第一粉末的重量计为50-99.9wt。/。的乙烯均聚 物或共聚物和0.1-50wt。/。的官能化的聚烯烃或离聚物或者其组合构成，该第 二树脂由聚烯烃制备或由非聚烯烃树脂制备或由聚烯烃与非聚烯烃的混合 物制备，所述第二树脂与第一树脂相同或不同；b) 以所述共混物的重量计，10-90wt。/。的由热塑性树脂制备的第二层。 在本专利技术中，粉末的平均粒径为100-1500微米，优选约30(M效米，并且微粒的平均粒径为200-1500孩t米，优选大约500孩i米。在层A)的粉末或微粒共混物中的第二树脂b)优选地是乙烯的均聚物或共聚物。通过以粉末或粒料形式对层A)的所有组成成份进行干混以获得层A)的 共混物。优选地，官能化的聚烯烃或离聚物的量是2-20wt。/。，以组合物a)的重量 计，更优选，其是4-15wt。/。。优选，官能化的聚烯烃是官能化聚乙烯或离聚 物，更优选，其是离聚物，并且最优选，其是接枝的聚乙烯和离聚物的共混物。采用Ziegler-Natta或茂金属催化剂或最近的过渡金属催化剂体系制备的 聚乙烯典型地用于旋转才莫塑应用中。根据例如由D.Annechini， E.Takacs和J. Vlachopoulos在ANTEC 2001年第一巻中的"Some new results on rotational moulding of metallocene polyethylenes"中记载的，优选使用线性低密度聚乙歸。在层A)中，聚乙烯(PE)优选用Ziegler-Natta或基于茂金属的催化剂体系 或者其组合来制备。根据本专利技术优选的聚乙烯为使用包含在二氧化硅/铝氧烷载体上的茂金 属的催化剂生产的乙烯均聚物或共聚物。更优选，所述茂金属组分为亚乙基 -双-四氢茚基二氯化锆或双-(正丁基环戊二烯基)二氯化锆或二曱基亚曱硅基-双(2-曱基-4-苯基-茚基)二氯化锆。最优选的茂金属组分为亚乙基-双-四氢茚 基二氯化锆。在本说明书中，术语共聚物是指一种单体与一种或多种共聚单体的聚合 产物。优选本专利技术中使用的聚乙烯树脂的熔融指数典型地落在0.1-50dg/分钟 范围内，优选在0.2-20dg/分钟范围内，最优选在0.5-15dg/分钟范围内。所述 熔体流动指数MI2根据ASTM D 1283标准测试方法在190°C、 2.16kg负载下测量。能够在本专利技术中使用的乙烯的均聚物和共聚物的密度优选为 0.910-0.975g/ml。更优选密度是至少0.915g/ml,最优选至少0.920g/ml。更 优选密度是至多0.970g/ml,最优选至多0.955g/ml。所述密度根据ASTM D 1505标准测试方法在23。C下测量。本专利技术的聚乙烯还可具有双峰或多峰分子量分布，即其可以是两种或多 种具有不同分子量分布的聚烯烃的共混物，该共混物既可以物理共混也可以化学共混，即在两个或多个反应器中连续制备。适用于本专利技术的聚乙烯的多分散性D在2-20范围内，优选2-15,更优 选小于或等于IO，和最优选小于或等于6，后一范围典型地与所述优选的由 茂金属制备的聚乙烯树脂相关。该多分散指数D定义为重均分子量Mw与 凄丈均分子量Mn的比Mw/Mn。本专利技术的树脂还可包含其它添加剂，例如抗氧剂、酸清除剂、抗静电添 加剂、填料、滑爽添加剂或防粘添加剂、力口工助剂。官能化聚烯烃为接枝有提供极性和/或反应性的材料的聚烯烃，且因此其 取决于邻近层的性质。在本专利技术中优选本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种多层旋转模塑制品，其包括： Ａ）由粉末或微粒的共混物制备的第一层，所述共混物包括： ａ）以层Ａ）的重量计，４０－１００ｗｔ％的第一粉末或微粒组合物，该组合物由以组合物ａ）的重量计为５０－９９．９ｗｔ％的乙烯均聚物或共聚物和以组合物ａ）的重量计为０．１－５０ｗｔ％的官能化聚烯烃或离聚物或其组合组成； ｂ）以层Ａ）的重量计，０－４０ｗｔ％的粉末或微粒形式的第二树脂，其由聚烯烃制备或由非聚烯烃树脂制备或由聚烯烃与非聚烯烃的混合物制备，所述第二树脂与第一树脂相同或不同； 其中，树脂粉末ｂ）与组合物粉末ａ）干混； Ｂ）与所述第一层邻接的第二层，其由热塑性树脂制备，并且其中通过所述第一层的组合物来提供与所述第一层的粘合； Ｃ）任选的额外的层。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：埃里克梅齐尔斯，
申请(专利权)人：托塔尔石油化学产品研究弗吕公司，
类型：发明
国别省市：BE[比利时]
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