一种高致密性阳离子交换膜的连续制造方法技术

本发明专利技术公开了一种高致密性阳离子交换膜的连续制造方法，可以得到高性能的成卷阳离子膜产品。本发明专利技术先将可热塑的起离子交换作用的聚苯乙烯系阳离子交换合金树脂粉末，与聚乙烯粉末和钛白粉均匀混合，再用双螺杆挤出机造粒，然后在单螺杆挤出机上挤出成膜，经过三辊冷却机连续压延出膜，最后裁边、收卷后制得成卷的阳离子交换膜产品。用本发明专利技术方法制得的阳离子交换膜，质地致密，磺酸基团分布均匀，膜厚度误差小，易于实现大规模工业制造，从根本上改善了电驱动膜分离过程中的“带水”缺陷，适合在电泳涂装、电渗析、电解、电去离子等领域的应用。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于功能离子膜制造和膜分离
，特别涉及一种高致密性的聚乙烯-聚苯乙烯系阳离子交换膜的连续制造方法。
技术介绍
离子交换膜是指固载了可起离子交换作用的化学基团的功能膜，主要类型为荷电有机高分子膜。如果固载了强酸性磺酸基团即为阳离子交换膜，在直流电场的作用下即可交换和传导阳离子(如钠离子)；如果固载了强碱性季胺基团即为阴离子交换膜，在直流电场的作用下即可交换和传导阴离子(如氯离子)。由于离子交换膜具有独特的离子交换和传导特性，使它在电泳涂装(如汽车、家用电器、工程机械、五金器件等行业的水溶性防腐漆的电泳涂装线)、电渗析(如苦咸水脱盐、海水浓缩制盐、食品行业电除盐)、电解(如电镀、电解制银)、电去离子(如超纯水制备)等领域获得了广泛的工程应用。例如，目前汽车/家电金属外壳的电泳涂装线，分为阳极涂装和阴极涂装两种，分别使用阳离子交换膜(用来脱除荷负电水溶性电泳漆的配对反离子，如氢离子)和阴离子交换膜(用来脱除荷正电水溶性电泳漆的配对反离子，如醋酸根)。但一方面，国产的电泳涂装专用离子交换膜产品一般为单张的异相膜(尺寸为800×1600毫米)，应用于大型器件电泳涂装时需要热熔焊接或胶水粘接成更长的尺寸(如6米)，以适应大型器件电泳涂装池的深度。结果造成使用麻烦，且焊接点容易脱开而降低使用寿命和涂装效果。另外一方面，国外有些厂商(如美国MembranesInternational公司)能够制造成卷的电泳涂装专用离子交换膜，但也是由不可热塑的离子交换树脂粉与惰性粘结剂(如聚乙烯)经过混炼、压延、网布复合增强后热压而制得的，在本质上也是异相膜结构。这种结合并不牢固的异相膜结构，膜内部不够致密，起离子交换作用的化学基团的分布也不均匀，因此会导致在电驱动分离过程中的“跑水”缺陷，即水分随着离子的电迁移而被“带过去”，从膜的一侧渗透到了另一侧，造成水量不平衡。典型的例子是，在阴极电泳涂装过程中，随着醋酸根透过阴离子交换膜，在正极被带入的酸性废水量急剧增大。阳极电泳涂装过程的“跑水”情况也类似如此。因此，在保持膜电阻不增大的前提下，开发能够连续成卷的、具有更高致密性的离子交换膜产品，很有必要。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了提升传统异相阳离子交换膜的性能，从根本上克服“跑水”缺陷，提供一种内部结构、外观形态和电驱动膜分离性能优于传统异相阳离子交换膜的聚乙烯-聚苯乙烯系阳离子交换膜的连续成卷制造方法。本专利技术的目的是通过以下技术方案来实现的：一种高致密性阳离子交换膜的连续制造方法，包括如下步骤：先将可热塑的起离子交换作用的聚苯乙烯系阳离子交换合金树脂粉末，与聚乙烯粉末和钛白粉均匀混合，再用双螺杆挤出机造粒，然后在单螺杆挤出机上挤出成膜，经过三辊冷却机连续压延出膜，最后裁边、收卷后制得成卷的阳离子交换膜产品。所述的阳离子交换膜的连续制造方法，起离子交换作用的聚苯乙烯系阳离子交换合金树脂粉末，同时具有聚乙烯可热塑的高分子骨架和聚苯乙烯磺酸钠荷负电功能高分子，是由聚乙烯和聚异丁烯熔融共混得到的颗粒、再含浸苯乙烯和二乙烯组成的共聚单体溶液之后聚合、然后用浓硫酸磺化而得的。所述的阳离子交换膜的制造方法，聚乙烯粉末，包括线性低密度聚乙烯(LLDPE)、茂金属线性低密度聚乙烯(MLLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)。所述的阳离子交换膜的连续制造方法，钛白粉粉末，为经过了表面化学处理的疏水性金红石型钛白粉。所述的阳离子交换膜的连续制造方法，起离子交换作用的聚苯乙烯系阳离子交换合金树脂粉末，需粉碎到能经过100目泰勒标准筛，即粒径小于0.15毫米。所述的阳离子交换膜的连续制造方法，聚乙烯粉末，需粉碎到能经过50目泰勒标准筛，即粒径小于0.3毫米。所述的阳离子交换膜的连续制造方法，起离子交换作用的聚苯乙烯系阳离子交换合金树脂粉末、聚乙烯粉末和钛白粉，三者的质量配比为1：0.5～1.5：0.1～0.2。所述的阳离子交换膜的连续制造方法，阳离子交换膜的厚度为0.25～0.5毫米。本专利技术的有益效果是：用本专利技术的方法制得的阳离子交换膜，因为采用了可热塑的起离子交换作用的聚苯乙烯系阳离子交换合金树脂粉末，在双螺杆挤出造粒过程中能够实现与聚乙烯粉末的充分共混，使阳离子膜内部的结构非常致密和磺酸基团分布均匀。同时，因为掺入了少量的疏水性钛白粉，不仅促进了共混效果，还大幅度提高了膜的疏水性，从而降低了水分的不利渗透(“跑水”现象)。所采用的“挤出-压延-裁边-收卷”连续成膜工艺，与普通的高分子薄膜产品的热塑加工很相似，技术条件和装备都已经很成熟，能够确保连续制造出厚度均一的卷式膜产品。这些优点使本专利技术的产品在电驱动膜分离领域具有技术竞争力和应用前景。具体实施方式本专利技术涉及的高致密性聚乙烯-聚苯乙烯系阳离子交换膜的连续制造方法，包括以下步骤：先将可热塑的起离子交换作用的聚苯乙烯系阳离子交换合金树脂粉末，与聚乙烯粉末和钛白粉均匀混合，再用双螺杆挤出机造粒，然后在单螺杆挤出机上挤出成膜，经过三辊冷却机连续压延出膜，最后裁边、收卷后制得成卷的阳离子交换膜产品。所述的起离子交换作用的聚苯乙烯系阳离子交换合金树脂粉末，同时具有聚乙烯可热缩的高分子骨架和聚苯乙烯磺酸钠荷负电功能高分子，是由聚乙烯和聚异丁烯熔融共混得到的颗粒、再含浸苯乙烯和二乙烯组成的共聚单体溶液之后聚合、然后用浓硫酸磺化而得的。制造过程描述如下：先将聚乙烯颗粒与聚异丁烯颗粒，用双螺杆挤出机熔融共混、造粒。挤出时通过特殊加工的多孔道细丝喷头，挤出、拉伸、水冷却后得到直径为2～3毫米的连续丝条，用脉冲截断机截断后得到长度为3～5毫米的柱形颗粒。颗粒尺寸应尽可能小，以增加后续步骤的含浸效率和磺化反应的可及性和均匀性。让此柱形共混颗粒在室温下充分含浸、吸收由苯乙烯、二乙烯基苯和引发剂组成的混合单体溶液，用离心机甩干多余的单体液体之后悬浮、分散于水中，加热整个分散体系引发自由基聚合，即可得到聚乙烯-聚苯乙烯系合金白球。单体溶液中的二乙烯基(作为交联剂)实际含量以不超过5％为宜，以免交联度过大而影响后续得到的阳离子交换合金树脂的热塑性。含浸时，含浸比例(定义为合金白球中含浸、聚合后增加的质量与含浸之前原来的聚乙烯-聚异丁烯共混母体颗粒的质量之比)控制在0.8～1.2。含浸比例不足，将导致磺化后的离子交换膜容量不高，阳离子膜的电阻偏大；含浸比例太高，将影响其热塑性。合金白球的磺化，可以参照常规的凝胶型强酸性阳离子交换树脂(如001×7，即732阳离子交换树脂)的制造工艺，先用二氯乙烷溶胀后再与浓硫酸充分反应而得。最后，磺化的阳离子交换合金树脂粉末，需粉碎到能经过100目泰勒标准筛(即0.15毫米以下)。这可以通过磨粉机配合振筛机来自动实现。如粉末尺寸太大，限于它本身的高分子交联结构和并不突出的热塑性能，将很难保证在随后双螺杆挤出时与热塑性能明显突出的聚乙烯粉末的充分共混。所述的聚乙烯粉末，包括线性低密度聚乙烯(LLDPE)、茂金属线性低密度聚乙烯(MLLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)，也可以是他们以合适比例的混合物。采用的聚乙烯粉末，需粉碎到能经过50目泰勒标准筛(即0.3毫米以下)。如颗粒太大，将可能出现在双螺杆挤出时优先挤出聚乙烯成分、导致本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种高致密性阳离子交换膜的连续制造方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：先将可热塑的起离子交换作用的聚苯乙烯系阳离子交换合金树脂粉末，与聚乙烯粉末和钛白粉均匀混合，再用双螺杆挤出机造粒，然后在单螺杆挤出机上挤出成膜，经过三辊冷却机连续压延出膜，最后裁边、收卷后制得成卷的阳离子交换膜产品。

【技术特征摘要】
1.一种高致密性阳离子交换膜的连续制造方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：先将可热塑的起离子交换作用的聚苯乙烯系阳离子交换合金树脂粉末，与聚乙烯粉末和钛白粉均匀混合，再用双螺杆挤出机造粒，然后在单螺杆挤出机上挤出成膜，经过三辊冷却机连续压延出膜，最后裁边、收卷后制得成卷的阳离子交换膜产品。2.根据权利要求1所述的阳离子交换膜的连续制造方法，其特征在于，所述的起离子交换作用的聚苯乙烯系阳离子交换合金树脂粉末，同时具有聚乙烯可热塑的高分子骨架和聚苯乙烯磺酸钠荷负电功能高分子，是由聚乙烯和聚异丁烯熔融共混得到的颗粒、再含浸苯乙烯和二乙烯组成的共聚单体溶液之后聚合、然后用浓硫酸磺化而得的。3.根据权利要求1所述的阳离子交换膜的连续制造方法，其特征在于，所述的聚乙烯粉末，包括线性低密度聚乙烯(LLDPE)、茂金属线性低密度聚乙烯(MLLDPE)、低密度聚乙...

【专利技术属性】
技术研发人员：雷引林，李治辉，
申请(专利权)人：辽宁易辰膜科技有限公司，
类型：发明
国别省市：辽宁;21