一种复合催化剂及壬基二苯胺的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种复合催化剂及壬基二苯胺的制备方法，该复合催化剂包括活性白土、对甲苯磺酸和活性氧化锌；所述活性白土、对甲苯磺酸和活性氧化锌的质量比为100：0.1～5：0.1～5。本发明专利技术提供的复合催化剂能够催化二苯胺和壬烯的烷基化反应，使得到的壬基二苯胺产品外观颜色较浅，粘度高，碱值高，产品中二苯胺残留含量较低，对产品的性能有很大改善。

Composite catalyst and preparation method of nonyl group two aniline

The present invention provides a method for preparing a composite catalyst and nonyl two aniline, the composite catalyst comprises active clay, p-toluenesulfonic acid and the activity of Zinc Oxide; the quality of activated clay, p-toluenesulfonic acid and the activity of Zinc Oxide is 100:0.1 ~ 5:0.1 ~ 5. The invention provides a composite catalyst to catalytic alkylation of aniline and two Nonylene, which is relatively shallow, nonyl two aniline products appearance color of high viscosity, high alkali value, two aniline remains in the product content is low, has greatly improved the performance of products.

【技术实现步骤摘要】
一种复合催化剂及壬基二苯胺的制备方法
本专利技术涉及润滑油添加剂
，尤其涉及一种复合催化剂及壬基二苯胺的制备方法。
技术介绍
抗氧剂是指能够阻止或延缓有机材料氧化的化合物。有机材料都具有与空气中的氧发生反应的性质，氧化反应后物质会改变其原有属性.虽然工业上防止有机物氧化的方法很多，但加入抗氧剂仍是最简便最有效的方法。润滑油在使用过程中也不可避免地与氧接触发生化学作用而氧化变质，生成酸性物质，导致设备腐蚀。胺类抗氧剂是应用最早的抗氧剂之一，是一种高效的高温抗氧剂。RF5067是一种主要成分为壬基二苯胺的液体胺类抗氧剂，具有低挥发性和良好的相容性等特点，添加过程中无需稀释，避免了粉尘污染，净化了操作环境，可广泛应用于润滑油、聚合物、橡胶等行业.能改善清净剂、分散剂和其它润滑油添加剂的相容性，油溶性和配伍性，增强各添加剂间的协同效应，提高添加剂的使用效率，从而达到提高润滑油的档次和减少其它添加剂用量的目的。CN104628580A公开了一种混合烯烃参与的壬基二苯胺的制备方法；将二苯胺与碳9烯烃混合，加入活化蒙脱土和活性Al2O3混合催化剂于75℃～170℃下进行烷基化反应；再加入混合烯烃和阻聚剂，将产品过滤后减压蒸馏，收集固体催化剂循环使用，收集回收烯烃继续参加反应，所得产品为壬基二苯胺；该方法制备的产品颜色较深，二苯胺残留较多，影响壬基二苯胺的外观和性能。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种复合催化剂及壬基二苯胺的制备方法，在催化剂作用下，制得的产品中二苯胺残留量含量较低。本专利技术提供了一种复合催化剂，包括活性白土、对甲苯磺酸和活性氧化锌；所述活性白土、对甲苯磺酸和活性氧化锌的质量比为100：0.1～5：0.1～5。本专利技术提供了一种壬基二苯胺的制备方法，包括以下步骤：在催化剂作用下，将二苯胺和壬烯烷基化反应，得到壬基二苯胺；所述催化剂为上述技术方案所述的复合催化剂。优选地，所述催化剂和二苯胺的质量比为8～36：100。优选地，所述烷基化反应的温度为110～210℃；所述烷基化反应的时间为6～16h；所述烷基化反应的压力为0.1～0.35MPa。优选地，所述二苯胺和壬烯烷基化反应具体包括：将二苯胺和催化剂混合，加热，真空下除去水分，再保温，然后和壬烯进行烷基化反应。优选地，所述烷基化反应后还包括：将烷基化反应产物进行过滤，将得到的滤液除去未反应的壬烯，得到壬基二苯胺。优选地，所述二苯胺和壬烯的质量比为1:2.8～4.2。优选地，所述二苯胺和催化剂混合时加入阻聚剂；所述阻聚剂选自对苯二酚、叔丁基邻苯二酚、2,6-二硝基对甲酚和2,5-二特戊基对苯二酚中的一种或多种。优选地，所述阻聚剂的质量浓度为30～150ppm。本专利技术提供了一种复合催化剂，包括活性白土、对甲苯磺酸和活性氧化锌；所述活性白土、对甲苯磺酸和活性氧化锌的质量比为100：0.1～5：0.1～5。本专利技术提供的复合催化剂能够催化二苯胺和壬烯的烷基化反应，使得到的壬基二苯胺产品外观颜色较浅，粘度高，碱值高，产品中二苯胺残留含量较低，对产品的性能有很大改善。实验结果表明：产品外观为淡黄色液体；二苯胺残余含量为0.02～0.6wt％；运动粘度为14～17mm2/s；碱值为135～145mgKOH/g。具体实施方式本专利技术提供了一种复合催化剂，包括活性白土、对甲苯磺酸和活性氧化锌；所述活性白土、对甲苯磺酸和活性氧化锌的质量比为100：0.1～5：0.1～5。该催化剂能够催化壬烯和二苯胺的烷基化反应，使得制备的液体胺类抗氧剂壬基二苯胺产品外光颜色较浅，粘度高，碱值高，产品中二苯胺残留含量较低，对产品的性能有很大的改善。在本专利技术中，所述复合催化剂包括活性白土。本专利技术对所述活性白土的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的活性白土即可，如可以采用其市售商品。在本专利技术中，所述复合催化剂包括对甲苯磺酸。所述对甲苯磺酸的分子式为C7H10O4S。本专利技术对所述对甲苯磺酸的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的对甲苯磺酸即可，如可以采用其市售商品。在本专利技术中，所述复合催化剂包括活性氧化锌。本专利技术对所述活性氧化锌的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的活性氧化锌即可，如可以采用其市售商品。在本专利技术中，所述活性白土、对甲苯磺酸和活性氧化锌的质量比为100：0.1～5：0.1～5。在本专利技术的具体实施例中，所述活性白土、对甲苯磺酸和活性氧化锌的质量比具体为100：2.5：3；或100：0.5：1.5；或100：1.5：0.5；或100：2.5：3；或100：0.5：3。在本专利技术中，所述复合催化剂的制备方法优选按照以下步骤：将活性白土、对甲苯磺酸和活性氧化锌混合均匀，得到复合催化剂。该复合催化剂的制备方法简单，在催化二苯胺和壬烯烷基化反应活性高；后处理不复杂，没有三废的产生；复合催化剂能够循环使用。本专利技术提供了一种壬基二苯胺的制备方法，包括以下步骤：在催化剂作用下，将二苯胺和壬烯烷基化反应，得到壬基二苯胺；所述催化剂为上述技术方案所述的复合催化剂。在本专利技术中，所述二苯胺和壬烯烷基化反应具体优选包括：将二苯胺和催化剂混合，加热，真空下除去水分，再保温，然后和壬烯进行烷基化反应。本专利技术将二苯胺和催化剂加入到本领域技术人员熟知的反应釜中进行混合。所述二苯胺和催化剂混合时优选加入阻聚剂；所述阻聚剂能够防止壬烯的自聚。所述阻聚剂优选选自对苯二酚、叔丁基邻苯二酚、2,6-二硝基对甲酚和2,5-二特戊基对苯二酚中的一种或多种。以壬烯加入量为基准，所述阻聚剂的加入量优选为30～150ppm。在本专利技术的具体实施例中，本专利技术将二苯胺、催化剂和阻聚剂加入到反应釜中用氮气置换反应釜中的空气，开始加热。本专利技术优选加热至65～75℃后开启搅拌。开始加热的同时开启反应釜的真空系统，在真空条件下脱除反应体系中的水分，真空度优选为0.08MPa～0.095MPa。所述搅拌的速率优选为280～320rpm。继续将体系逐渐升温至100℃后保温；所述保温的时间优选为25～35min，更优选为30min。保温结束后，反应体系停止真空系统，采用氮气置换至常压。在本专利技术中，所述催化剂和二苯胺的质量比为8～36：100。置换至常压后，将壬烯加入到反应釜中与二苯胺进行烷基化反应。所述二苯胺和壬烯的质量比优选为1:2.8～4.2。所述壬烯可以一次性加入，也可以分次加入；优选分次加入；在本专利技术的某些实施例中，壬烯可以先加入一部分，反应一段时间后加入一部分，间隔一段时间后再加入一部分。在本专利技术中，所述烷基化反应的温度优选为110～210℃，更优选为130～180℃；所述烷基化反应的时间优选为6～16h；所述烷基化反应的压力优选为0.1～0.35MPa。在本专利技术中，所述烷基化反应后优选还包括：将烷基化反应产物进行过滤，将得到的滤液除去未反应的壬烯，得到壬基二苯胺。本专利技术优选通过减压蒸馏的方式将滤液中未反应的壬烯除去，回收得到的壬烯可以作为原料继续使用。减压蒸馏的真空度优选为0.08MPa～0.095MPa。过滤得到的滤饼为催化剂，回收可以重复使用。本专利技术提供的壬基二苯胺的制备方法，工艺简单，后处理不复杂且不产生废水。本专利技术提供了一种复合催化剂，包括活性白土、对甲苯磺酸和活性氧化锌；所述活性白土、对甲苯磺酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种复合催化剂，包括活性白土、对甲苯磺酸和活性氧化锌；所述活性白土、对甲苯磺酸和活性氧化锌的质量比为100：0.1～5：0.1～5。

【技术特征摘要】
1.一种复合催化剂，包括活性白土、对甲苯磺酸和活性氧化锌；所述活性白土、对甲苯磺酸和活性氧化锌的质量比为100：0.1～5：0.1～5。2.一种壬基二苯胺的制备方法，包括以下步骤：在催化剂作用下，将二苯胺和壬烯烷基化反应，得到壬基二苯胺；所述催化剂为权利要求1所述的复合催化剂。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂和二苯胺的质量比为8～36：100。4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述烷基化反应的温度为110～210℃；所述烷基化反应的时间为6～16h；所述烷基化反应的压力为0.1～0.35MPa。5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述二苯胺和壬烯烷...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭春萱，王学义，万荫松，范金凤，乔庆文，
申请(专利权)人：新乡市瑞丰新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：河南,41