一种用于甲烷部分氧化制合成气催化剂的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种用于甲烷部分氧化制合成气催化剂的制备方法，所述催化剂包括活性组分、助剂及载体；所述催化剂的制备方法包括如下步骤：首先制备催化剂前体A，然后对催化剂前体A进行还原处理，将溶液B与糠醛水溶液混合均匀与催化剂前体A一起加入到高压反应釜中，加入溶液C后反应，得到的固液混合物处理分离后过滤所得固体样品再经干燥、焙烧处理后，得到催化剂。本方法充分利用了废渣油加氢处理催化剂，节约了成本，制备的催化剂反应活性高，既降低了金属用量，又抑制了甲烷部分氧化过程中的热点生成。

Method for preparing catalyst for partial oxidation of methane to synthesis gas

The invention relates to a catalyst for methane partial oxidation to syngas preparation method of the catalyst comprises active components, additives and carrier; a preparation method of the catalyst comprises the following steps: firstly, preparing a catalyst precursor of A, then the catalyst precursor A was also the original treatment, the solution of B and furfural aqueous solution mixed with a catalyst precursor A to join in a high-pressure reaction kettle, adding C solution after the reaction, the mixture of solid and liquid separation after filtering the obtained solid samples after drying, calcination, catalyst. The method takes full advantage of the waste residue hydrotreating catalyst, saves the cost, and has high catalytic activity, which reduces the amount of metal and inhibits the formation of hot spots in the process of partial oxidation of methane.

【技术实现步骤摘要】
一种用于甲烷部分氧化制合成气催化剂的制备方法
本专利技术涉及一种用于甲烷部分氧化制合成气的催化剂制备方法，尤其是涉及一种用于甲烷部分氧化制合成气的负载型镍基催化剂制备方法。
技术介绍
天然气成分的90%以上是甲烷，由甲烷经合成气再合成燃料和化学品，是天然气利用的有效途径之一。与传统的蒸汽重整法比，甲烷部分氧化制合成气具有所需反应容器体积小、反应速率快、能耗低以及生成的合成气适合作甲醇和费-托合成的原料气等优点。另外，开发甲烷部分氧化技术有可能取代强吸热的甲烷水蒸汽重整工艺用于生产合成气，特别是对于偏远或海上天然气资源的利用具有重大的意义。甲烷部分氧化制合成气主要的催化剂体系是将活性组分贵金属（Pt，Pd，Rh，Ru，Ir）、镍或钴负载在氧化铝、氧化硅、氧化镁、氧化锆、氧化钛等载体上，同时可采用碱金属、碱土金属或稀土金属氧化物进行改性以改善催化剂的反应性能。CN101049566A公开了一种用于甲烷部分氧化制合成气的Ni基催化剂及其制备方法。催化剂的载体为复合载体Mg-Al-Ce-Zr-O，活性组分为NiO。该专利采用共沉淀方法制得复合载体，将制得载体浸于Ni(NO3)2溶液中，所制得本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于甲烷部分氧化制合成气催化剂的制备方法，所述催化剂包括活性组分、助剂及载体，活性组分为Ni，助剂为Ca、Mg、Zr、Ce或La中的一种或几种，载体为氧化铝；以催化剂中各元素质量占催化剂质量的百分比为基准，活性组分的含量为8wt%～15wt%，助剂的含量为1wt%～3wt%，余量为载体；所述催化剂的制备方法包括如下步骤：（1）将废渣油加氢处理催化剂抽提去除催化剂表面上的油，于80～150℃干燥后，进行高温焙烧处理，焙烧温度为300～600℃，焙烧时间为 2～6h；（2）将步骤（1）得到的废渣油加氢处理催化剂研磨粉碎；（3）向步骤（2）中得到的废催化剂中加入强无机酸，待废催化剂溶解后，过滤除...

【技术特征摘要】
1.一种用于甲烷部分氧化制合成气催化剂的制备方法，所述催化剂包括活性组分、助剂及载体，活性组分为Ni，助剂为Ca、Mg、Zr、Ce或La中的一种或几种，载体为氧化铝；以催化剂中各元素质量占催化剂质量的百分比为基准，活性组分的含量为8wt%～15wt%，助剂的含量为1wt%～3wt%，余量为载体；所述催化剂的制备方法包括如下步骤：（1）将废渣油加氢处理催化剂抽提去除催化剂表面上的油，于80～150℃干燥后，进行高温焙烧处理，焙烧温度为300～600℃，焙烧时间为2～6h；（2）将步骤（1）得到的废渣油加氢处理催化剂研磨粉碎；（3）向步骤（2）中得到的废催化剂中加入强无机酸，待废催化剂溶解后，过滤除去固体不溶物；（4）向步骤（3）得到的滤液中加入活性组分前驱体，溶解后加入有机酸；（5）将拟薄水铝石加入到步骤（4）得到的溶液中，加热搅拌至溶液蒸干，得到固体物；（6）步骤（5）得到的固体物经过干燥、焙烧、成型，得到催化剂前体A；（7）采用还原气氛对步骤（6）得到的催化剂前体A进行还原处理；（8）将助剂前驱体溶于水中，得到溶液B，并与糠醛水溶液混合均匀，然后与步骤（7）得到的催化剂前体A一起加入到高压反应釜中；（9）将水溶性高分子聚合物、活性组分前驱体溶于水中，得到溶液C，将溶液C加入到步骤（8）所述的高压反应釜中，密封后用氢气置换2～5次，然后调节氢气压力至2～4MPa，在100～200℃下反应1～3h；（10）待步骤（9）得到的固液混合物降至20～30℃，加入无水乙醇或柠檬酸水溶液，放置1～2h，然后过滤，所得固体样品再经干燥、焙烧处理后，得到催化剂。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的废渣油加氢处理催化剂是以氧化铝为载体，活性金属组分含Mo和Co。3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述废加氢处理催化剂研磨粉碎至120目以上，优选200目以上。4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述的强无机酸为浓硝酸、浓硫酸、浓盐酸中的一种或多种混合酸，优选为浓硫酸、浓硝酸和浓盐酸混合酸或者浓硝酸和浓硫酸混合酸。5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述强无机酸的浓度为30wt%～100wt%。6.按照权利要求4所述的方法，其特征在于：所述浓盐酸的浓度在30wt%以上，浓硝酸的浓度在50wt%以上，浓硫酸的浓度在50wt%以上。7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述废催化剂与强无机酸的体积比为1:1～1:10。8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4）中所述活性组分前驱体为Ni的可溶性盐，具体为硝酸镍、氯化镍、硫酸镍，优选为硝酸镍。9.按照权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙晓丹，张舒冬，刘继华，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11