聚氨酯泡沫的制造方法技术

本发明专利技术公开了一种聚酯多元醇及其制备方法，其特征在于，使含有（ａ）对苯二甲酸和（ｂ）己二酸、对苯二甲酸／己二酸的摩尔比为０．０５－０．３的酸成分与多元醇进行缩聚而形成。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术是关于。更详细地说，是关于具有高机械强度、适合作为鞋底等用的，及作为该聚氨酯泡沫的原料使用的聚酯多元醇。聚氨酯泡沫是耐冲击性、耐化学腐蚀性、耐磨损性、耐寒性等优良的树脂泡沫。将这样的聚氨酯泡沫的原料-多元醇和聚异氰酸酯适当配合，能够制造从硬质到软质、具有宽广性状的聚氨酯泡沫。在制造硬质聚氨酯泡沫时，作为多元醇使用分子量较低的多官能多元醇。在制造软质聚氨酯泡沫时，例如使用聚酯多元醇、聚醚多元醇等分子量较高的低官能基数多元醇。上述聚氨酯泡沫通过在多元醇中配合水、氯氟烃等发泡剂进行制造，通过调整该发泡剂的添加量，能够将得到的聚氨酯泡沫的密度设定在规定的值。通常，在制造聚氨酯泡沫的成形体时，该聚氨酯泡沫的密度低者其成本也低，但是，如果密度降低，每单位体积的树脂量就减少，因而机械强度下降。为了提高成形品的机械强度，有人提议向多元醇中添加交联剂、多官能多元醇、芳香族多元醇等。但是，在异氰酸酯预聚物的调整时使用交联剂和多官能多元醇的情况下，有引起凝胶化的问题。另外，在使用芳香族多元醇的情况下，该芳香族多元醇的粘度和熔点显著高，因此在由使用该芳香族多元醇得到的预聚体制造聚氨酯泡沫时，难以将预聚体的粘度和熔点调整到适合该聚氨酯泡沫制造条件。本专利技术是鉴于上述以往技术而完成的，其目的在于提供低密度、具有良好外观和触感、抗拉强度和拉裂强度等机械强度优良的。本专利技术的要旨是关于(1)将含有(a)对苯二甲酸和(b)己二酸、对苯二甲酸/己二酸的摩尔比是0.05-0.3的酸成分与多元醇缩聚而形成的聚酯多元醇；(2)具有数均分子量500-3000的上述(1)记载的聚酯多元醇；(3)多元醇是乙二醇和/或1，4-丁二醇的上述(1)或(2)记载的聚酯多元醇；(4)，使聚异氰酸酯成分和多元醇成分反应、发泡而制造聚氨酯泡沫，其特征是，使含有(a)对苯二甲酸和(b)己二酸、对苯二酸/己二酸的摩尔比是0.05-0.3的酸成分与多元醇进行缩聚而形成聚酯多元醇，上述多元醇成分含有该聚酯多元醇；(5)多元醇成分中的上述聚酯多元醇的含量是10-80％(重量)的上述(4)记载的；(6)，使由聚异氰酸酯成分和多元醇成分调制的异氰酸酯预聚物与多元醇成分反应、发泡而制造聚氨酯泡沫，其特征是，使含有(a)对苯二甲酸和(b)己二酸、对苯二酸/己二酸的摩尔比是0.05-0.3的酸成分与多元醇进行缩聚而形成聚酯多元醇，在上述异氰酸酯预聚物中使用的多元醇成分含有该聚酯多元醇。本专利技术的聚酯多元醇，如下所述，在制造聚氨酯泡沫时，可以用来作为其原料。本专利技术的聚酯多元醇，如上所述，是将含有(a)对苯二甲酸和(b)己二酸、对苯二甲酸/己二酸的摩尔比为0.05-0.3的酸成分与多元醇缩聚而得到的。上述所谓“含有”是指酸成分除了以(a)对苯二甲酸和(b)己二酸构成以外，在酸成分中在(a)对苯二甲酸和(b)己二酸以外，在不妨碍本专利技术目的范围内还可以含有其他酸成分。通常，在本专利技术中，酸成分以(a)对苯二甲酸和(b)己二酸构成为佳。(a)对苯二甲酸/(b)己二酸的摩尔比，为了不使凝固点变高及在成形条件(成形温度约40℃)下呈液状，在0.05以上为宜，最好是0.08以上，另外，在粘度过高时，为了避免在成形时难以注塑或注入，在0.3以下为宜，优选是0.25以下，最好是0.15以下。另外，当制造聚氨酯泡沫时，在多元醇成分中使用所得到的聚酯多元醇的场合，希望上述(a)对苯二甲酸/(b)己二酸的摩尔比是0.25以下，较好是0.15以下，最好是0.12以下。作为上述的多元醇，乙二醇和/或1，4-丁二醇能适合在本专利技术中使用。本专利技术的聚酯多元醇，以过剩量的多元醇使上述酸成分和多元醇进行缩聚而得到。本专利技术的聚酯多元醇的数均分子量，从粘度和熔点的观点看，希望是500-3000，最好是1000-2500。本专利技术的，在使用上述聚酯多元醇方面有许多特征。像这样，在本专利技术中，通过使用上述聚酯多元醇，所得到的聚氨酯泡沫具有优良的机械强度。在使用上述聚酯多元醇的本专利技术中，主要有以下的二种方法。即，(1)在使聚异氰酸酯成分与多元醇成分反应、发泡而制造聚氨酯泡沫时，使用含有聚酯多元醇作为上述多元醇成分的方法(以下称作制造方法I)，所述的聚酯多元醇是将含有(a)对苯二甲酸和(b)己二酸、对苯二甲酸/己二酸的摩尔比为0.05-0.3的酸成分与多元酸缩聚而形成的聚酯多元醇。(2)在使由聚异氰酸酯成分和多元醇成分调制的异氰酸酯预聚物与多元醇成分反应、发泡而制造聚氨酯泡沫时，使用含有聚酯多元醇作为在上述异氰酸酯预聚物中所用的多元醇成分的方法(以下称作制造方法II)，所述的聚酯多元醇是将含有(a)对苯二甲酸和(b)己二酸、对苯二甲酸/己二酸的摩尔比为0.05-0.3的酸成分与多元醇缩聚而形成的聚酯多元醇。首先，说明制造方法I。在制造方法I中，作为在使聚异氰酸酯成分与多元醇成分反应、发泡时使用的多元醇成分，使用含有上面详述的聚酯多元醇的多元醇。另外，在多元醇成分中，可以使用上述聚酯多元醇以外的多元醇。作为这样的多元醇，例如可举出乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、甲基戊二醇、1，6-己二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、双甘油、右旋糖、山梨糖醇等至少一种多元醇与草酸、马来酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、二聚酸等至少一种二元酸缩聚而得到的聚酯多元醇，聚丙二醇、聚氧丁二醇等聚醚多元醇，聚己内酰胺多元醇，聚碳酸酯多元醇等，它们可以单独或两种以上混合使用。上述多元醇成分中的上述聚酯多元醇的含量，从适当保持该多元醇成分的液状性和粘度、制造机械强度优良的聚氨酯泡沫的观点出发，希望是10-80％(重量)，较好是20-70％(重量)，最好是40-60％(重量)。另外，在本专利技术中，根据需要，可以在上述多元醇成分中适量添加链伸长剂、发泡剂、聚氨酯化催化剂、整泡剂、稳定剂、颜料等。上述的链伸长剂，可以使用低分子量、分子内具有二个以上的活性氢的化合物。这样的链伸长剂的代表例，例如可举出乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、甲基戊二醇、1，6-己二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、双甘油、右旋糖、山梨糖醇等多元醇、乙二胺、六亚甲基二胺等脂肪族多元胺，芳香族多元胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙醇胺等烷醇胺等。上述的发泡剂，可以举出水及三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、三氯二氟甲烷等氟代烃类等，这些发泡剂可以单独或二种以上混合使用。上述聚氨酯化催化剂，例如可举出三乙胺、三乙二胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N，N，N′，N′-四甲基六亚甲基二胺、1，2-二甲基咪唑、N，N′-二乙基苄胺等叔胺，乙酸锡(II)、辛酸锡(II)、月桂酸锡(II)、二月桂酸二丁锡、二马来酸二丁锡、二乙酸二辛锡、二丁锡二氯等锡化物等等。这些聚氨酯化催化剂可以单独或二种以上混合使用。上述整泡剂，例如可举出二甲基聚硅氧烷、聚氧烷基多元醇改性的二甲基聚硅氧烷、亚烷基二醇改性的二甲基聚硅氧烷等硅氧烷系表面活性剂，脂肪酸盐、硫酸酯盐、磷酸酯盐、磺酸盐等阴离子表面活性剂等。上述的稳定剂，例如可举出二丁基羟基甲苯、季戊四醇-四、异辛基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯等受阻酚系自由基捕捉剂；亚磷酸、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三乙酯、三苯膦等亚磷酸化合物本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚酯多元醇，其特征在于，使含有（ａ）对苯二甲酸和（ｂ）己二酸、对苯二甲酸／己二酸的摩尔比为０．０５－０．３的酸成分与多元醇进行缩聚而形成。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：原田昇一郎，酒井满，竹村一成，井樋昭人，大久保真，
申请(专利权)人：花王株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]