聚氨酯泡沫的制造方法技术

本发明专利技术涉及一种聚氨酯泡沫的制造方法，该聚氨酯泡沫的密度为０．１ｇ／ｃｍ↑［３］以上，所述制造方法包括使多元醇成分与聚异氰酸酯成分进行反应的步骤，所述多元醇成分包含：多元醇Ａ，其是由含有具有侧链的多羟基醇的多羟基醇成分与多元酸成分缩聚而形成的羟基值为４５～１１５ｍｇＫＯＨ／ｇ的聚酯多元醇；和多元醇Ｂ，其是官能团数为３且羟基值为１５～４０ｍｇＫＯＨ／ｇ的聚醚多元醇；并且多元醇Ａ与多元醇Ｂ的重量比为１．２～３。通过本发明专利技术的制造方法得到的聚氨酯泡沫适当用作例如鞋底，以及用作在汽车或其它交通工具、家具、床上用品等中使用的缓冲材料等。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及。更加详细地讲，涉及能够适合用作例如鞋底、以及在汽车或其它交通工具、家具、床上用品等中所使用的缓冲材料等的；由该制造方法得到的聚氨酯泡沫；具有该聚氨酯泡沫的鞋底；以及具有该鞋底的鞋。
技术介绍
聚氨酯泡沫大多用于隔热材料、缓冲垫、鞋底等各种各样的用途。在聚氨酯泡沫中，尤其在用于鞋底等的半硬质聚氨酯泡沫的领域中，希望具有用于确保作为鞋底等的功能的强度、并具有低回弹性的聚氨酯泡沫。另外，从降低疲劳的观点出发，希望有更加轻量化且具有上述特性的聚氨酯泡沫。以往，为了兼具聚氨酯泡沫的低回弹性和强度，已知有将2～3官能团的多元醇(polyol)以特定混合比率来使用的方法(例如参考特开2004—161987号公报)。但是，作为上述方法，由于树脂取向性降低，因此在聚氨酯泡沫的轻量化方面要求进一步提高强度。另外，在软质聚氨酯泡沫的领域中，已知有将聚酯多元醇与聚醚多元醇并用的方法(例如参考特开平07—025974号公报)、以及将使用了在主链上具有侧链的多羟基醇(polyhydric alcohol)的聚酯多元醇与聚醚多元醇并用的方法(例如参考特开平02-232218号公报)。但是，这些软质聚氨酯泡沫是通常把甲苯二异氰酸酯作为主成分用作聚异氰酸酯成分的柔软的低硬度发泡体，由于其成形密度低于0.1g/cm3，因而用JIS K7312所规定的C型硬度计不能进行测量。因此，这些软质聚氨酯泡沫不具有作为本专利技术目的的机械强度。因此，近年来，期望开发出成形密度为0.1g/cm3以下、具有用按照JIS K7312规定的C型硬度计可以测量的硬度、同时具有高泡沫强度且伸长率优异的聚氨酯泡沫。
技术实现思路
本专利技术涉及一种，该聚氨酯泡沫的密度为0.1g/cm3以上，所述方法包括使下述多元醇成分与聚异氰酸酯成分进行反应的步骤。所述多元醇成分包含多元醇A，其是由含有具有侧链的多羟基醇的多羟基醇成分与多元酸成分缩聚而形成的羟基值为45～115mgKOH/g的聚酯多元醇；和多元醇B，其是官能团数为3且羟基值为15～40mgKOH/g的聚醚多元醇；并且多元醇A与多元醇B的重量比为1.2～3。具体实施例方式本专利技术涉及具有高泡沫强度和低回弹性的。根据本专利技术的，可以获得高泡沫强度和低回弹性优异的聚氨酯泡沫。本专利技术的这些优点和其它优点，根据下述说明将会变得显而易见。多元醇成分包含多元醇A和多元醇B。多元醇A是使含有具有侧链的多羟基醇的多羟基醇成分与多元酸成分缩聚而形成的羟基值为45～115mgKOH/g的聚酯多元醇。从提高聚氨酯泡沫的尺寸稳定性、提高泡沫强度的观点出发，多元醇A的羟基值为45～115mgKOH/g，优选为50～100mgKOHg，更优选为70～90mgKOH/g，进一步优选为71～86mgKOH/g，再优选为71～77mgKOH/g。另外，羟基值是基于JIS K0070进行测量时的值。所谓“具有侧链的多羟基醇”，是仅含有伯羟基作为羟基、且具有烷基作为侧链的化合物。从提高泡沫强度的观点出发，侧链的烷基的碳原子数优选为1～4，更优选为1～2。作为具有侧链的多羟基醇的具体例子，可列举出2-甲基-1，3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-1，4-丁二醇、新戊二醇、2，2-二甲基-1，4-丁二醇、2，3-二甲基-1，4-丁二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2，3-二甲基-1，5-戊二醇、2，4-二乙基-1，5-戊二醇、3-乙基-1，5-戊二醇、2-甲基-1，6-己二醇、3-甲基-1，6-己二醇、2，3，4-三甲基-1，5-戊二醇、3，3-二甲基-1，6-己二醇、3，3-二乙基-1，5-戊二醇、3，3-二乙基-1，6-己二醇等，这些物质可以分别单独使用或两种以上混合使用。其中，从兼具泡沫强度和冲击吸收性的观点出发，优选3-甲基-1，5-戊二醇。从耐水解性的观点出发，具有侧链的多羟基醇的含量在多羟基醇成分中优选为70～100重量％，更优选为90～100重量％，进一步优选为95～100重量％，实际上更优选为100重量％。多羟基醇成分虽然含有具有侧链的多羟基醇，但是也可以含有除了具有侧链的多羟基醇以外的多羟基醇。除了具有侧链的多羟基醇以外的多羟基醇的含量根据其种类的不同而不同，因此不能一概而定，通常只要是不阻碍本专利技术目的的范围就可以。在多羟基醇成分中的除了具有侧链的多羟基醇以外的多羟基醇的含量通常优选为10重量％以下。作为多元酸成分，可列举出含有芳香族羧酸、脂肪族羧酸等的多元酸成分，例如含有丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、马来酸等脂肪族羧酸；邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二羧酸等芳香族羧酸；以及它们的酸酐或衍生物。这些物质可以分别单独使用或混合二种以上使用。其中，从提高泡沫强度的观点出发，优选为含有芳香族羧酸的多元酸成分，其中，更优选为含有对苯二甲酸的多元酸成分。另外，从所得到的聚氨酯泡沫的泡沫强度以及与多羟基醇成分的反应性的观点出发，作为多元酸成分，优选含有芳香族羧酸和/或脂肪族羧酸等的多元酸成分，例如，优选并用己二酸和对苯二甲酸。从与多羟基醇成分的相溶性的观点出发，芳香族羧酸和脂肪族羧酸的摩尔比(芳香族羧酸/脂肪族羧酸)优选为0～0.25，更优选为0.1～0.2，进一步优选为0.12～0.16。由于多羟基醇成分与多元酸成分的缩聚是多羟基醇成分的羟基与多元酸成分的羧基的缩聚，所以两者的反应按照化学计量地进行。多羟基醇成分和多元酸成分的缩聚可以通过通常的缩聚反应进行，本专利技术并不受该方法的限制。多元醇B是官能团数为3且羟基值为15～40mgKOH/g的聚醚多元醇。所谓“官能团数为3的多元醇B”，是指通过使作为聚合引发剂的官能团数为3的多羟基醇与氧化烯进行加成聚合而得到的多元醇。从泡沫强度和尺寸稳定性的观点出发，多元醇B的官能团数为3。从提高聚氨酯泡沫的尺寸稳定性、提高泡沫强度的观点出发，多元醇B的羟基值为15～40mgKOH/g，优选为24～37mgKOH/g，更优选为24～34mgKOH/g。另外，羟基值是基于JIS K0070进行测量时的值。从多元醇B的粘度和液态性质的观点出发，多元醇B优选为选自官能团数为3的聚醚多元醇(以下，仅称为“聚醚多元醇”)和以聚醚多元醇为基剂的聚合物多元醇(以下，仅称为“聚合物多元醇”)中的一种以上。作为聚醚多元醇，可列举出例如通过使甘油、三羟甲基丙烷、1，2，6-己三醇等作为聚合引发剂的多羟基醇与氧化烯进行加成聚合而得到的聚醚多元醇、聚氧化丁二醇等。其中，优选为通过使作为聚合引发剂的甘油与氧化烯进行加成聚合而得到的聚醚多元醇。作为聚合物多元醇的代表例子，可列举出使含有聚合性不饱和基团的单体发生聚合而得到的聚合物微粒处于分散在聚醚多元醇中的状态下所形成的聚合物等。该聚合物可通过以下方法制造例如，将使含有聚合性不饱和基团的单体发生聚合而得到的聚合物微粒与聚醚多元醇混合、并使其分散的方法；在上述聚醚多元醇中使上述含有聚合性不饱和基团的单体发生聚合，由此制造出由上述含有聚合性不饱和基团的单体而得到的聚合物微粒，并使其分散于聚醚多元醇中的方法等。在这些方法中，后者的方法由于易于得到聚合物微粒在聚醚多元醇中被均匀分散而形成的聚合物多元醇，所以是优选的。作为含有聚合性不饱和基团的单体，可列举出例本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚氨酯泡沫的制造方法，该聚氨酯泡沫的密度为０．１ｇ／ｃｍ↑［３］以上，所述制造方法包括使多元醇成分与聚异氰酸酯成分进行反应的步骤；所述多元醇成分包含：多元醇Ａ：其是由含有具有侧链的多羟基醇的多羟基醇成分与多元酸成分缩聚而形成的羟 基值为４５～１１５ｍｇＫＯＨ／ｇ的聚酯多元醇；和多元醇Ｂ，其是官能团数为３且羟基值为１５～４０ｍｇＫＯＨ／ｇ的聚醚多元醇；其中多元醇Ａ与多元醇Ｂ的重量比为１．２～３。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：泽井实，
申请(专利权)人：花王株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]