一种芳烃橡胶油的制备方法技术

本发明专利技术涉及石油及石油馏分加工领域，公开了一种芳烃橡胶油的制备方法，该方法包括：将原料油与抽提溶剂接触，得到抽余液和抽出液，去除溶剂后，分别得到含有少环芳烃的抽余油和含有稠环芳烃的抽出油，含有稠环芳烃的抽出油经加氢处理得到稠环芳烃油的加氢油，其中，经加氢处理得到的稠环芳烃油的加氢油在20℃下的折射率为1.5-1.61，所述原料油为富含芳烃油，该富含芳烃油含有第一部分和第二部分，所述第一部分为炼厂润滑油基础油溶剂抽提生产的抽出油和/或催化裂化澄清油，所述第二部分为所述稠环芳烃油的加氢油，其中，所述少环芳烃的芳环个数为一个或两个，所述稠环芳烃的芳环个数为三个或三个以上。本发明专利技术的方法可以有效提高环保型芳烃橡胶油的收率和质量(芳碳含量)。

Method for preparing aromatic rubber oil

The present invention relates to petroleum and petroleum fractions processing field, and discloses a method for preparing aromatic rubber oil, the method comprises: contacting with raw oil extraction solvent, extract and raffinate obtained, after solvent removal, raffinate oil contains less aromatic hydrocarbons and polycyclic aromatic hydrocarbons containing extract oil respectively. And out of the oil with polycyclic aromatic hydrocarbons by oil hydrogenation, hydrogenation of polycyclic aromatic hydrocarbons in oil are the refraction of hydrogenated oil by hydrogenation of the polycyclic aromatic hydrocarbon oil at 20 DEG C rate is 1.5-1.61, the raw oil is rich in aromatic oil, rich in aromatic oil containing the first part and the second part, the first part is the refinery lube oil solvent extraction production of extracted oil and / or FCC, the second part for the hydrogenation of oil, polycyclic aromatic oil, one of the few aromatic ring aromatic hydrocarbons The number of aromatic rings is three or more than one or two, and the number of aromatic rings of the condensed aromatic hydrocarbon is three or more. The method of the invention can effectively improve the yield and quality (aromatic carbon content) of the environment-friendly aromatic rubber oil.

【技术实现步骤摘要】
一种芳烃橡胶油的制备方法
本专利技术涉及一种芳烃橡胶油的制备方法。
技术介绍
为改善橡胶在生产过程中的易加工性和易混炼性，以及橡胶的弹性和柔韧性等特性，通常在橡胶的生产过程中加入橡胶油。橡胶油按其化学组成的不同，分为链烷烃型、环烷烃型和芳烃型橡胶油。芳烃橡胶油(DistillateAromaticExtract，缩写为DAE)具有芳碳含量高、密度大、粘度高、与极性橡胶亲和性好和加工性能优越等特点，是轮胎和鞋类制品所用丁苯橡胶的优良填充剂，DAE一般占橡胶总质量的30％左右。由于丁苯橡胶是丁二烯和苯乙烯的无规共聚物，共聚物侧链带有苯环，因此，丁苯橡胶填充油中芳烃含量越高，填充油与丁苯橡胶高分子的相容性越好，充油橡胶的性能改善的越好。DAE一般是由润滑油基础油生产工艺中原料油经溶剂精制装置生产的抽出油或重油催化裂化油浆经再加工或调合生产而成。自2010年1月1日起，进入欧盟市场的轮胎及其配件需采用满足其指令2005/69/EC质量要求(IP346方法测得的多环芳烃含量小于3％，苯并(a)芘含量不大于1mg/kg，苯并(a)蒽、屈、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(j)荧蒽、苯并(a)蒽、苯并(e)蒽和二苯并(a,h)蒽八种稠环芳烃总含量不大于10mg/kg)的填充油生产，美国和日本也相继制定出类似的生产轮胎用填充油的质量标准。我国轮胎行业是典型的出口型行业，约45％的轮胎产品出口欧盟或美国，因此，上述国家或地区对橡胶填充油质量标准的提高严重影响了我国轮胎行业的出口业务。目前，我国已有多家科研或生产单位开发出满足欧盟环保指标要求的生产轮胎用填充油专利技术。CN102453538A公开了一种环保型轮胎用芳烃油的生产方法，该方法以润滑油溶剂精制抽出油为原料，原料油经加氢处理后，原料的加氢处理油再经溶剂抽提生产轮胎用环保橡胶油。该方法虽然提及采用适宜的加氢改质催化剂并在相对缓和的条件下对原料油进行加氢，可以降低芳烃损失，但是，从芳烃橡胶油产品质量控制和资源充分利用的角度上来说，现有技术的芳烃油的生产方法仍然有较大的改进空间。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服现有技术中芳烃橡胶油产品质量控制差以及不能充分利用石油资源的缺陷而提供一种可以提高环保型芳烃橡胶油收率和质量，并且能够充分利用石油资源的芳烃橡胶油制备方法。为了实现上述目的，本专利技术提供一种芳烃橡胶油的制备方法，该方法包括：将原料油与抽提溶剂接触，得到抽余液和抽出液，去除溶剂后，分别得到含有少环芳烃的抽余油和含有稠环芳烃的抽出油，含有稠环芳烃的抽出油经加氢处理得到稠环芳烃油的加氢油，其中，经加氢处理得到的稠环芳烃油的加氢油在20℃下的折射率为1.5-1.61，所述原料油为富含芳烃油，该富含芳烃油含有第一部分和第二部分，所述第一部分为炼厂润滑油基础油溶剂抽提生产的抽出油和/或催化裂化澄清油，所述第二部分为所述稠环芳烃油的加氢油，其中，所述少环芳烃的芳环个数为一个或两个，所述稠环芳烃的芳环个数为三个或三个以上。CN102453538A公开了一种环保型轮胎用芳烃油的生产方法，该方法包括将原料油(糠醛抽出油)加氢，并将原料油的加氢油经溶剂抽提制备环保型芳烃橡胶填充油。该方法虽然提及原料油加氢条件缓和，可以降低芳烃损失，但并没有提出原料油的加氢反应程度对最终产品质量的影响，且该方法将仍含有部分单双环芳烃的加氢处理油溶剂抽提的抽出油(稠环芳烃油)直接排出装置，不利于石油资源的充分利用。本专利技术采用含有炼厂润滑油基础油溶剂抽提生产的抽出油和/或催化裂化澄清油，以及本专利技术中溶剂抽提生产的抽出液去除溶剂后得到的稠环芳烃油的加氢油的混合物作原料油，原料油经溶剂抽提得到含有少环芳烃的抽余油作环保型芳烃橡胶填充油，含有稠环芳烃的抽出油作加氢装置的原料，并通过控制含有稠环芳烃的抽出油经加氢后的加氢油的折射率，可最佳限度地将含有稠环芳烃的抽出油中环保橡胶填充油非理想组分三环及三环以上的芳烃加氢饱和转化为单环或双环芳烃等填充油理想组分，进而有效提高环保型橡胶填充油的质量(CA值)和收率。本专利技术的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。附图说明附图是用来提供对本专利技术的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本专利技术，但并不构成对本专利技术的限制。在附图中：图1为本专利技术的一种优选实施方式的芳烃橡胶油的制备的示意流程图。附图标记说明1原料油管线；2第一静态混合器；3原料油检测及控制装置；4预处理溶剂管线；5混合原料管线；6第二静态混合器；7抽提装置原料油管线；8溶剂抽提装置；9抽余油出装管线；10加氢装置原料油管线；11加氢装置；12加氢油检测装置；13加氢油循环管线。具体实施方式以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。按照本专利技术，所述芳烃橡胶油的制备方法包括：将原料油与抽提溶剂接触，得到抽余液和抽出液，去除溶剂后，分别得到含有少环芳烃的抽余油和含有稠环芳烃的抽出油，含有稠环芳烃的抽出油经加氢处理得到稠环芳烃油的加氢油，其中，经加氢处理得到的稠环芳烃油的加氢油在20℃下的折射率为1.5-1.61，所述原料油为富含芳烃油，该富含芳烃油含有第一部分和第二部分，所述第一部分为炼厂润滑油基础油溶剂抽提生产的抽出油和/或催化裂化澄清油，所述第二部分为所述稠环芳烃油的加氢油，其中，所述少环芳烃的芳环个数为一个或两个，所述稠环芳烃的芳环个数为三个或三个以上。原料油经溶剂抽提生产的抽出油(稠环芳烃油)为主要含三环及三环以上芳烃为主的物料，是环保型橡胶填充油的非理想组分，原料油经溶剂抽提生产的抽余油(环保型芳烃橡胶油)为主要含有单环以及双环为主的物料，是环保型橡胶填充油的理想组分。本专利技术的专利技术人发现，控制含有稠环芳烃的抽出油的加氢反应的深度，可以将三环及三环以上的芳烃加氢转化为环保型橡胶填充油理想组分单双环芳烃，并可以防止过度加氢饱和转化为环烷烃，而导致产品芳碳含量降低。本专利技术的专利技术人进一步发现，折射率并非与油品芳烃的含量直接相关，而是与油品中烃的碳型有一定的关联关系。专利技术人发现，芳碳含量(CA％)越高，该稠环芳烃油的加氢油的折射率越高；环烷碳含量(CN％)和链烷碳含量(CP％)越高，该稠环芳烃油的加氢油的折射率越低。因此，通过控制含有稠环芳烃的抽出油的加氢反应程度，使其经加氢后的加氢油的折射率在本专利技术的范围内，也即折射率为1.5-1.61，既可以实现三环及三环以上芳烃加氢饱和为单双环芳烃，又可以避免因过度加氢饱和反应导致产品芳碳含量降低的问题。进一步优选，控制加氢程度使得经加氢处理得到的稠环芳烃油的加氢油在20℃下的折射率为1.52-1.6能够更好地实现本专利技术的专利技术目的。按照本专利技术，经溶剂抽提并经溶剂分离后得到的抽出油(稠环芳烃油)经过加氢处理后得到的稠环芳烃油的加氢油可以直接作为原料油的第二部分进料与第一部分进料一起进行溶剂抽提步骤。因此，第一部分与第二部分的掺炼比例没有特别限定，可以根据设备的处理能力而选择适当的第一部分和第二部分的进料量。按照本专利技术，所述原料油为富含芳烃油，该富含芳烃油含有的第二部分来自于本方法中将原料油经过溶剂抽提后的抽出液去除溶剂后得到的抽出油经加本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种芳烃橡胶油的制备方法，该方法包括：将原料油与抽提溶剂接触，得到抽余液和抽出液，去除溶剂后，分别得到含有少环芳烃的抽余油和含有稠环芳烃的抽出油，含有稠环芳烃的抽出油经加氢处理得到稠环芳烃油的加氢油，其特征在于，经加氢处理得到的稠环芳烃油的加氢油在20℃下的折射率为1.5‑1.61，所述原料油为富含芳烃油，该富含芳烃油含有第一部分和第二部分，所述第一部分为炼厂润滑油基础油溶剂抽提生产的抽出油和/或催化裂化澄清油，所述第二部分为所述稠环芳烃油的加氢油，其中，所述少环芳烃的芳环个数为一个或两个，所述稠环芳烃的芳环个数为三个或三个以上。

【技术特征摘要】
1.一种芳烃橡胶油的制备方法，该方法包括：将原料油与抽提溶剂接触，得到抽余液和抽出液，去除溶剂后，分别得到含有少环芳烃的抽余油和含有稠环芳烃的抽出油，含有稠环芳烃的抽出油经加氢处理得到稠环芳烃油的加氢油，其特征在于，经加氢处理得到的稠环芳烃油的加氢油在20℃下的折射率为1.5-1.61，所述原料油为富含芳烃油，该富含芳烃油含有第一部分和第二部分，所述第一部分为炼厂润滑油基础油溶剂抽提生产的抽出油和/或催化裂化澄清油，所述第二部分为所述稠环芳烃油的加氢油，其中，所述少环芳烃的芳环个数为一个或两个，所述稠环芳烃的芳环个数为三个或三个以上。2.根据权利要求1所述的方法，其中，经加氢处理得到的稠环芳烃油的加氢油在20℃下的折射率为1.52-1.6。3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述抽提溶剂含有主溶剂和副溶剂，以抽提溶剂的总质量为基准，副溶剂的含量为0.2-10重量％，主溶剂的含量为90-99.8重量％，优选，副溶剂的含量为1-8重量％，主溶剂的含量为92-99重量％。4.根据权利要求1或3所述的方法，其中，抽提溶剂与原料油的质量比为0.5:1至6:1，优选为1:1至4:1。5.根据权利要求1所述的方法，其中，在原料油与抽提溶剂接触之前，先将原料油与预处理溶剂混合，所述预处理溶剂含有主溶剂和副溶剂，以预处理溶剂的总质量为基准，副溶剂的含量为大于0重量％至小于或等于8重量％，主溶剂的含量为大于或等于92重量％至小于100重量％，优选，副溶剂的含量为1-4重量％，主溶剂的含量为96-99重量％。6.根据权利要求5所述的方法，其中，预处理溶剂与原料油的质量比为0.02:1至0.5:1，优选为0.05:1至0.3:1。7.根据权利要求1、3或5所述的方法，其中，将...

【专利技术属性】
技术研发人员：管翠诗，丁洛，王玉章，蔡晨，陈国成，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11