一种异丁烯、异戊二烯与烷基苯乙烯聚合物的制备方法技术

本发明专利技术提供一种异丁烯、异戊二烯与烷基苯乙烯聚合物的制备方法，常压下，将聚合釜经过氮气置换三次，然后降温至-50～-100℃时，加入氯甲烷作为溶剂，再加入异丁烯、异戊二烯与烷基苯乙烯离子液体溶液，搅拌10～30min，加入苯胺，然后分3～5次加入引发剂，反应30min～3h，加入终止剂终止反应，终止后的溶液经闪蒸、过滤和干燥制得成品。聚合物既具有良好的柔韧性又具有良好的刚性，因此具有优异的加工性能和阻尼性能。

Process for preparing isobutene, isoprene and alkyl styrene polymer

The invention provides a kind of isobutylene, isoprene and alkyl styrene polymer preparation method, under normal pressure, the polymerization kettle after three times of nitrogen replacement, then cooled to -50 ~ -100 DEG C, adding methyl chloride as solvent, adding isobutylene, isoprene and benzene ethylene ionic liquid solution, stirring for 10 ~ 30min, adding aniline then, 3 ~ 5 times adding initiator, reaction of 30min ~ 3H, adding terminator termination reaction, after the termination of the solution through flashing, filtering and drying products. Polymers have both good flexibility and good rigidity, so they have excellent processability and damping properties.

【技术实现步骤摘要】
一种异丁烯、异戊二烯与烷基苯乙烯聚合物的制备方法
本专利技术涉及一种异丁烯、异戊二烯与烷基苯乙烯聚合物的制备方法，具体是一种利用溶液法制备异丁烯、异戊二烯与烷基苯乙烯聚合物的方法。
技术介绍
橡胶材料处于玻璃化转变区域时因其链段运动不能完全跟上振动速度而产生分子链内摩擦吸收部分振动能再以热能形式耗散有效实现减振降噪的目的。随着汽车工业和航天事业的发展，汽车噪声振动、乘坐舒适性问题以及消声阻尼越来越受到人们的关注，橡胶作为一种能够把振动能和声能转化成热能消耗掉的新型功能材料，减振阻尼材料已成为研究热点。CN201410078284.6涉及聚(异丁烯-co-对甲基苯乙烯)无规共聚物制备方法，采用六氢吡啶为第三组分，采用烷基铝作为引发剂，通过正离子共聚合成功合成出了聚(异丁烯-co-对甲基苯乙烯)无规共聚物；拥有较好的分子量和分子量分布。提供了一种合成聚(异丁烯-co-对甲基苯乙烯)无规共聚物的方法，该合成方法适用于淤浆法和溶液法制备聚(异丁烯-co-对甲基苯乙烯)无规共聚物。CN201010514252.8一种异烯烃共聚物制备方法；在卤代烃、烃类化合物或它们的混合物中，在催化剂作用下，进行异烯烃单体、多烯烃单体和任选其他可共聚单体的聚合反应，所述的催化剂为乙基铝的倍半氯化物和水的混合物；本专利技术通过一种环保高效的溶液法合成异烯烃共聚物的方法，能够解决溶液法丁基橡胶产物收率低的问题，同时延长反应釜的连续聚合时间，减少清洗次数，在比较经济的聚合温度下(-20～-80℃)进行聚合，有利于节能；采用饱和烷烃作为溶剂代替淤浆法中使用的氯甲烷有利于环保。CN201310546657.3一种丁基橡胶的制备方法，包括配制：原料由异丁烯和异戊二烯配制而成；聚合：将上述原料加入至聚合釜中，然后依次加入所述催化剂和稀释剂，最后在-10～-25℃，1～14KPa条件下进行聚合反应2～4小时；终止：聚合反应后加入终止剂异丙醇，将所得聚合物闪蒸除去未反应的单体和溶剂，再经过脱水、挤压、干燥和压块，得到丁基橡胶的成品。CN201310056027.8一种制备卤化丁基弹性体接枝共聚物的方法，包括：在结合在聚合物基质上的氧或硫亲核试剂的碱金属盐溶液存在下使卤化丁基弹性体的溶液与相转移催化剂相混合，和通过烯丙基卤化物位点的亲核取代将聚合物基质接枝到卤化丁基弹性体上，其中所述卤化丁基弹性体包含衍生自至少一种C4到C7的异烯烃单体和至少一种C4到C14多烯烃单体的重复单元，该卤化丁基弹性体具有烯丙基卤化物位点。CN201210332453.5一种制备丁基橡胶溶液的方法，包括如下步骤：将丁基橡胶胶粒水混合物通过振动筛脱水；将以上得到的脱水后的胶粒水混合物溶解在作为溶剂的烷烃和/或环烷烃中，得到含水胶液；将上述得到的含水胶液通过重力沉降脱水进行一级脱水，得到含水胶液；以及将上述得到的含水胶液通过电脱水进行二级脱水，得到水含量低于0.3重量％的丁基橡胶溶液，基于该丁基橡胶溶液的总重量。CN201310521634.7公开了一种基于咪唑型离子液体/二甲基亚砜体系制备胶原微纤维的方法。以动物皮革为原料，以咪唑型离子液体/二甲基亚砜混合物为处理剂，在90～130℃下处理后得到悬浮液，经高速离心得到沉淀物，将制得的沉淀物清洗并冷冻干燥，即可获得胶原微纤维。CN201210196327.1一种2-(((1H-苯并[d]咪唑-2-基)甲基)(1-苯甲基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)氨基)乙酸的制备方法，更具体地说，涉及2-(((1H-苯并[d]咪唑-2-基)甲基)(1-苯甲基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)氨基)乙酸以及合成中涉及到的中间体化合物的制备方法。本专利技术提供的制备一种新的具有潜在生物活性的双苯并咪唑氨基酸化合物2-(((1H-苯并[d]咪唑-2-基)甲基)(1-苯甲基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)氨基)乙酸(Ⅶ)的方法，为类似化合物的合成提供了思路，同时也为它的后续药理研究提供了原料。CN201310533308.8一种手性吡咯烷功能化的咪唑盐及其制备方法和应用。所述的手性吡咯烷功能化的咪唑盐是溴化1-[2-(S)-(吡咯烷基)甲基]-3-苯甲酰甲基咪唑氢溴酸盐。其制备方法：以天然氨基酸L-脯氨酸为起始原料，经Boc酰化、羧酸还原、羟基磺酰化、咪唑负离子的亲核取代、卤代烃的季铵盐化和去Boc保护等多步常规有机合成反应制得手性吡咯烷功能化的咪唑盐。CN201310253407.0一种高泳透力阴极电泳涂料用乳液树脂及其制备方法，所述的乳液树脂由三个组分构成：改性环氧树脂，占乳液树脂固体重量的50-70％；封闭端异氰酸酯，占乳液树脂固体重量的20-40％；咪唑盐类化合物，占乳液树脂固体重量的10-20％，依次加入改性后的环氧树脂、封闭端异氰酸酯、咪唑盐类化合物和溶剂，升温至60℃后，搅拌均匀并保温30分钟后，加入有机酸中和，在60℃搅拌1小时，搅拌状态下慢慢加入去离子水，加完后继续搅拌30分钟即制得树脂乳液。EP2285851(B1)、JP5409774(B2)涉及的是从一个聚合物是从α由6到22个碳原子的烯烃单元形成具有公式A-B嵌段共聚物和聚合物单元，B是由异丁烯单元基本形成，涉及它们的制备方法，其使用的润滑油组合物和包括这种嵌段共聚物的润滑剂组合物。JP2000319461(A)得到的树脂组合物产品具有优异的耐冲击性，该聚合物包括透明的聚丙烯树脂和异丁烯聚合物，含有乙烯和α-烯烃的共聚物。KR20010049193(A)提供一种含有乙烯基聚合物及其制备方法，它可以被用来作为一种替代α聚异丁烯和聚-烯烃和可用于生产润滑油。UllmannsEncyclopediaofIndustrialChemistry(A卷，23页，1993年)所述的淤浆法以二氯甲烷为溶剂，以三氯化铝为引发剂，同时加入少量水或氯化氢，使异丁烯与异戊二烯发生阳离子共聚合反应，上述淤浆法的聚合反应温度要求在-100℃。国外文献报道的溶剂法丁基橡胶是异丁烯与异戊二烯在溶剂体系为氯乙烷、异戊烷和催化体系为二氯乙基铝等催化下通过阳离子共聚合得到的产品。拜耳公司的CN1253141A提出一种制备分子量至少为40万的丁基橡胶聚合物的方法，使C4～C14多烯烃单体在约-100℃～+50℃的温度范围内，在脂肪族稀释剂及一种催化剂混合物存在下先进行接触，该催化剂混合物包含主要数量的卤化二烷基铝，缺点是聚合反应的控制存在局限性。加拿大专利1019095采用烷基铝卤化物，如乙基倍半氯化物，助催化剂为水或硫化氢，以及溶剂异戊烷。WO0185810，CN01143371.X报道了利用烷基铝卤化物和烷氧铝，烷氧铝作为助引发剂，脂肪烃做溶剂的一种制备丁基橡胶的改进方法。RU2071481报道了采用溶液法利用烷基铝卤化物与水制备丁基橡胶的引发体系，并将一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺作为第三组分，乙醇胺的用量为共聚合催化剂用量的25-75％，有助于提高单体转化率和反应温度。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一种异丁烯、异戊二烯与烷基苯乙烯聚合物的制备方法，制得的聚合物具有优异的加工性能和阻尼性能。所述一种异丁烯、异戊二烯与烷基苯乙烯聚合物的制备方法，包含以下步骤：(1)先将烷基苯乙烯单体溶于离子液体本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种异丁烯、异戊二烯与烷基苯乙烯聚合物的制备方法，其特征在于，包含以下步骤：(1)先将烷基苯乙烯单体溶于离子液体中；(2)常压下，将聚合釜经过氮气置换三次，然后降温至‑50～‑100℃，加入氯甲烷作为溶剂，再加入异丁烯、异戊二烯与步骤(1)所得烷基苯乙烯离子液体溶液，搅拌10～30min，加入苯胺，然后分3～5次加入引发剂，聚合反应30min～3h，加入终止剂终止反应，终止后的溶液经闪蒸、过滤和干燥制得成品。

【技术特征摘要】
1.一种异丁烯、异戊二烯与烷基苯乙烯聚合物的制备方法，其特征在于，包含以下步骤：(1)先将烷基苯乙烯单体溶于离子液体中；(2)常压下，将聚合釜经过氮气置换三次，然后降温至-50～-100℃，加入氯甲烷作为溶剂，再加入异丁烯、异戊二烯与步骤(1)所得烷基苯乙烯离子液体溶液，搅拌10～30min，加入苯胺，然后分3～5次加入引发剂，聚合反应30min～3h，加入终止剂终止反应，终止后的溶液经闪蒸、过滤和干燥制得成品。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述烷基苯乙烯是邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯、邻丙基苯乙烯、间丙基苯乙烯、对丙基苯乙烯或侧链为C4～C10的苯乙烯中的一种，用量为10～20g。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的离子液体，是咪唑盐，如1-丁基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-辛基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-己基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐中的一种或几种，用量为10～20g。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述异丁烯用量为200～400g。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述异戊二烯用量为1～2g。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚合反应温度为-70～-100℃。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氯甲烷是一氯甲烷或二氯甲烷，用量为500～1000g。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在...

【专利技术属性】
技术研发人员：魏绪玲，杨珊珊，赵玉中，魏玉丽，付含琦，丛日新，赵洪国，龚光碧，梁滔，李晶，郑聚成，陈建刚，武爱军，蔡文婧，伍一波，郭文莉，李树新，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：北京,11