颗粒状非离子性环氧烷烃类树脂的制造方法技术

本发明专利技术提供安全性、经济性和生产性优异且可容易地得到作为适用于各种用途的高分子材料，具有适当的分子量Ｍｗ和树脂物性，同时该树脂物性的稳定性也优异，另外，制造后的操作性也优异的颗粒状非离子性环氧烷烃类树脂的制造方法。本发明专利技术的颗粒状非离子性环氧烷烃类树脂的制造方法，具有：使溶剂从采用溶液聚合得到的非离子性环氧烷烃类树脂的溶液中挥发而得到具有流动性的非离子性环氧烷烃类树脂的工序、和使用上述具有流动性的非离子性环氧烷烃类树脂进行造粒的工序。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及。
技术介绍
非离子性环氧烷烃类树脂除了用作粘接剂、涂料、密封剂、弹性体、地板材料等的聚氨酯树脂外，还适合用作硬质、软质或半硬质的聚氨酯树脂，以及表面活性剂、卫生制品、脱墨剂、润滑油、液压油等用途的高分子材料，近年来，鉴于其可能性，正在研究在上述以外的各种新用途中的利用。一直以来，作为制造非离子性环氧烷烃类树脂的方法，已知通过本体聚合得到的方法、从沉淀聚合后的反应液中通过过滤、离心分离将树脂成分分离再使其干燥而得到的方法和向溶液聚合后的反应液中加入不良溶剂而使树脂成分沉淀(再沉淀)并通过过滤、离心分离回收树脂成分再使其干燥而得到的方法(例如，参考专利文献1～3)。但是，在上述的本体聚合中，存在如下问题将非离子性环氧烷烃类树脂的重均分子量Mw提高到规定水平非常困难，不容易得到适合用作上述各种用途的高分子材料的分子量Mw2万～50万左右的物质。另外，还存在在聚合中进行除热、控制得到的树脂的粘度非常困难的问题。与此相反，上述的沉淀聚合和溶液聚合具有如下优点得到足够分子量的物质，也可以除热和控制粘度，但是在沉淀聚合和溶液聚合中，通常，由于非离子性环氧烷烃类树脂通过过滤等由溶剂中分离后经过加热干燥以粉末状得到，从而具有能以不存在溶剂的固体状态进行操作的优点，但是另一方面，还存在如下问题由于其固体形状是粉末，所以因粉末粒子间的摩擦等产生的静电所引发的粉尘爆炸的危险性非常高，此外，由于用作不良溶剂的溶剂往往是易燃性的，所以需要预先在树脂粉末中混合抗静电剂等添加剂，除了经济性差外，根据用途添加抗静电剂等大幅度地降低了物性，使其不能用于其用途。在得到固体状的树脂方面，还具有在聚合后和再沉淀后必须进行过滤、离心分离，生产性差，成本高的问题。当以粉末状得到了非离子性环氧烷烃类树脂时，存在如下等问题在其投料时等非常容易飞散且非常难以调整(计量)准确的使用量，非离子性环氧烷烃类树脂本来就富于吸湿性，如果是粉末则更加容易吸湿，所以与其他树脂相比，含水量根据其操作环境、保存环境的不同而大不相同(含水量存在明显的波动)，树脂物性变得不稳定。专利文献1特开平05-17566号公报专利文献2特开平05-310908号公报专利文献3国际公开第03/040210号公报
技术实现思路
因此，本专利技术的课题在于提供安全性、经济性和生产性优异且可容易地得到作为适用于各种用途的高分子材料，具有适当的分子量Mw和树脂物性，同时该树脂物性的稳定性也优异，另外，制造后的操作性也优异的固体状即颗粒状的非离子性环氧烷烃类树脂的制造方法。本专利技术者为了解决上述课题而进行了专心研究。在该过程中，本专利技术者认为如果不是以粉末状而是以颗粒状得到非离子性环氧烷烃类树脂，则可以避免粉尘爆炸的问题，也可以避免使用抗静电剂等添加剂，从而下功夫研究能够易于实现造粒的方法。然后发现，如果首先采用溶液聚合得到树脂溶液，之后以一边进行加热混合一边从该树脂溶液中仅使溶剂成分挥发(进行脱挥)方式保持具有流动性的树脂状态，然后直接使其用于造粒时，由于不是按照以上述以往的聚合方法为前提那样一度以粉末状态得到，所以即使从工业的观点来看，生产性也非常好、经济性也优异，而且以没有粉尘爆炸的危险性、安全性高的状态并且容易地得到非离子性环氧烷烃类树脂。非离子性环氧烷烃类树脂，为了抑制其吸湿强度，还存在在操作上需要注意的其他问题，但本专利技术者通过各种实验确认，如果非离子性环氧烷烃类树脂是颗粒状，则其含水量的波动大幅度减少，另外，还发现通过使非离子性环氧烷烃类树脂为颗粒状，还能够易于解决调整使用量(计量性)的困难性，从而完成了本专利技术。即，本专利技术的，其具有使溶剂从采用溶液聚合得到的非离子性环氧烷烃类树脂的溶液中挥发而得到具有流动性的非离子性环氧烷烃类树脂的工序、和使用上述具有流动性的非离子性环氧烷烃类树脂进行造粒的工序。根据本专利技术，可以提供安全性、经济性和生产性优异且易于得到作为适用于各种用途的高分子材料，具有适当的分子量Mw和树脂物性，同时该树脂物性的稳定性也优异，另外，制造后的操作性也优异的。附图说明图1是表示在验证例17中使用的实验装置的说明图。图2是表示在验证例17中使用的另一个实验装置的说明图。具体实施例方式下面，对本专利技术的(以下，有时称为“本专利技术的制造方法”)进行详细说明，但是本专利技术的范围并不限于这些说明，即使对于以下列举以外的内容，也可以在不损害本专利技术宗旨的范围内进行适当改变实施。下面，对非离子性环氧烷烃类树脂及其制造和产品化进行详细说明。<非离子性环氧烷烃类树脂及其制造> (非离子性环氧烷烃类树脂)非离子性环氧烷烃类树脂(以下，规定为包括环氧乙烷类共聚物的意思)，对于其分子结构，只要是在主链上具有来自环氧乙烷单体等环氧烷烃单体的醚键的结构就可以，其他部分的结构没有特别限定。作为非离子性环氧烷烃类树脂，优选使含有环氧乙烷和下述结构式(1)所示取代环氧乙烷化合物的原料单体进行聚合而形成的物质。此时的聚合是来自取代环氧乙烷化合物的环氧乙烷基的开环聚合。 (其中，R1为Ra基或-CH2-O-Re-Ra基，在该基团中，Ra是碳原子数1～16的烷基、环烷基、芳基、芳烷基、(甲基)丙烯酰基和链烯基中的任何一种，Re是具有-(CH2-CH2-O)p-结构的基团(p是0～10的整数))。上述结构式(1)中的R1基是取代环氧乙烷化合物中的取代基。取代环氧乙烷化合物可以仅由上述结构式(1)所示化合物中的一种组成，也可以由二种或多种组成。作为结构式(1)所示的取代环氧乙烷化合物，具体地，可列举环氧丙烷、环氧丁烷、1，2-环氧戊烷、1，2-环氧己烷、1，2-环氧辛烷、环己烯化氧和氧化苯乙烯，或者甲基缩水甘油基醚、乙基缩水甘油基醚和乙二醇甲基缩水甘油基醚等，另外，当取代基R1为交联性的取代基时，即，当取代基R1具有芳基、链烯基、丙烯酰基和甲基丙烯酰基等时，还可列举环氧丁烯、3，4-环氧-1-戊烯、1，2-环氧-5，9-环十二碳二烯、3，4-环氧-1-乙烯基环己烯、1，2-环氧-5-环辛烯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、山梨酸缩水甘油酯和缩水甘油基-4-己酸酯、或者乙烯基缩水甘油基醚、烯丙基缩水甘油基醚、4-乙烯基环己基缩水甘油基醚、α-萜烯基缩水甘油基醚、环己烯基甲基缩水甘油基醚、对乙烯基苄基缩水甘油基醚和烯丙基苯基缩水甘油基醚等。为了使非离子性环氧烷烃类树脂形成交联体而使用，作为取代环氧乙烷化合物，优选使用取代基R1为交联性取代基的取代环氧乙烷化合物。虽然没有特别地限定，但是作为非离子性环氧烷烃类树脂，优选在其分子结构中具有90～97摩尔％来自环氧乙烷单体的结构单元。同样地，来自包含于取代环氧乙烷化合物组中的化合物单体的结构成分虽然没有特别的限定，但是优选为3～10摩尔％。非离子性环氧烷烃类树脂在满足上述各种单体(环氧乙烷和取代环氧乙烷化合物组)的含有比例范围的范围内，可以在其分子结构中含有来自除了环氧乙烷和包含于取代环氧乙烷化合物组的化合物以外的单体的结构成分。非离子性环氧烷烃类树脂的重均分子量优选为20000～500000，更优选为50000～200000，进一步优选40000～130000。如果重均分子量小于20000，则存在在成型物中产生粘着性的趋势本文档来自技高网...

【技术保护点】
颗粒状非离子性环氧烷烃类树脂的制造方法，其具有：使溶剂从采用溶液聚合得到的非离子性环氧烷烃类树脂的溶液中挥发而得到具有流动性的非离子性环氧烷烃类树脂的工序、和使用上述具有流动性的非离子性环氧烷烃类树脂进行造粒的工序。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：田村文秀，冈田出穗，若三英夫，鸟羽健人，水岛真，高宫重贵，保吕信一，河野通之，菊田学，手塚正树，田中宽，横桥贵生，
申请(专利权)人：株式会社日本触媒，第一工业制药株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]