The invention belongs to the technical field of polymer materials, in particular to an organic silicon compound containing benzene and butene functionalized and a preparation method thereof. The present invention by containing benzocyclobutene silicone precursor under alkaline conditions and hydroxyl containing substrate prepared by reaction of organosilicon compounds containing benzocyclobutene functionalized, and through vacuum distillation or column chromatography purification. This kind of organosilicon compounds containing benzocyclobutene groups can be used for polymerization through mesitylene solvent at 150~180 deg.c prepolymer obtained certain molecular weight prepolymer, further by spin coating and post curing films; monomer pre polymer containing double bonds can also be added azide type photosensitizer, for the preparation of photoresist, can be used in electronic packaging, integrated circuits and other fields.
【技术实现步骤摘要】
一种含苯并环丁烯官能化的有机硅化合物及其制备方法
本专利技术属于聚合物材料
,具体涉及含苯并环丁烯官能化的有机硅化合物及其制备方法。
技术介绍
苯并环丁烯是一种优秀的聚合物材料,苯并环丁烯单体加热后可发生开环聚合,生成高交联、低介电聚合物材料。由于苯并环丁烯官能团的引入通常是利用Heck反应等方法引入,需要钯贵金属催化剂,后处理较为繁琐。如陶氏化学公司开发的Cyclotene系列苯并环丁烯树脂单体,其化学结构如下所示:程元荣,孔令强,肖斐等人在专利(申请号201310750579.9)金刚烷基苯并环丁烯单体及其聚合物的合成方法一文中,披露了一系列含金刚烷结构的苯并环丁烯单体,其结构通式如下:其是先将金刚烷醇化合物和含双键的氯硅烷反应,从而引入双键;再利用4-溴苯并环丁烯和双键进行Heck反应,从而实现苯并环丁烯的引入。由于苯并环丁烯官能团的引入通常是利用Heck反应等方法引入,需要钯贵金属催化剂,后处理较为繁琐。本城啓司、江口弘、山中一広等人在专利WO2012144481A1中披露了一种含有苯并环丁烯官能团的环状有机硅化合物及其合成方法。其合成路线如下所示:。其是先利用正丁基锂和4-溴苯并环丁烯反应生成苯并环丁烯锂盐,再和三乙烯三甲基环三硅烷反应生成含有苯并环丁烯和双键的硅醇锂盐;利用四甲基环四硅氧烷的氯化反应,生成四氯化的环四硅氧烷,再和含有苯并环丁烯和双键的硅醇锂盐反应制备。这个路线用到了正丁基锂试剂以及氯化反应,路线相对比较危险和复杂。左晓彪等人利用含有苯并环丁烯官能团的有机硅和苯撑硅醇反应,生成了苯并环丁烯作为侧基的硅氧烷聚合物。这种方法所需 ...
【技术保护点】
一种含苯并环丁烯官能团的有机硅化合物的制备方法,其特征在于,以含苯并环丁烯有机硅前驱体作为封端剂,与含有羟基的有机化合物或者其形成的有机化合物盐的反应底物进行反应,即在溶剂存在下,通过碱催化剂催化发生水解,经自缩聚反应,制备含苯并环丁烯官能团的有机化合物;其中,反应温度为‑30℃~100℃;反应在普通大气条件下进行,或者在氮气、氩气等惰性气体保护下进行;反应时间为1小时到12小时;反应结束后,反应溶液经过过滤、洗涤、有机溶剂萃取、干燥、旋转蒸发浓缩,再通过柱层析或者减压蒸馏或者重结晶方法进行提纯,得到含苯并环丁烯官能团的有机硅化合物;其中:所述含苯并环丁烯官能团的有机硅前驱体结构如下:
【技术特征摘要】
1.一种含苯并环丁烯官能团的有机硅化合物的制备方法,其特征在于,以含苯并环丁烯有机硅前驱体作为封端剂,与含有羟基的有机化合物或者其形成的有机化合物盐的反应底物进行反应,即在溶剂存在下,通过碱催化剂催化发生水解,经自缩聚反应,制备含苯并环丁烯官能团的有机化合物;其中,反应温度为-30℃~100℃;反应在普通大气条件下进行,或者在氮气、氩气等惰性气体保护下进行;反应时间为1小时到12小时;反应结束后,反应溶液经过过滤、洗涤、有机溶剂萃取、干燥、旋转蒸发浓缩,再通过柱层析或者减压蒸馏或者重结晶方法进行提纯,得到含苯并环丁烯官能团的有机硅化合物;其中:所述含苯并环丁烯官能团的有机硅前驱体结构如下:R1、R2是氢原子、脂肪烃基或芳香烃基;R1、R2两个官能团相同,或者不同;R3为卤素、甲氧基、乙氧基、异丙氧基中的当中之一;所述反应底物为含有多羟基的有机化合物,其结构式为:A(-OH)n,其中,OH为羟基,A为除去羟基的残基,n为整数大于等于2。2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述含苯并环丁烯官能团的有机硅前驱体是下述之一种:。3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述反应底物是异山梨醇、含多个羟基的金刚烷化合物;或者是含有羟基的有机硅化合物、含羟基的硅油以及有机硅树脂。4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述反应底物选自二苯基硅二醇,苯基三硅醇,1,4-双(二甲基羟基硅基)苯,4,4’-双(二甲基羟基硅基...
【专利技术属性】
技术研发人员:程元荣,肖斐,陈文豪,魏晓燕,朱倘维,张子榆,
申请(专利权)人:复旦大学,
类型:发明
国别省市:上海,31
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