一种合成E-烯基砜化合物的方法技术

本发明专利技术公开了一种合成E-烯基砜化合物的方法，包括以下步骤：将苯磺酰腙溶于DMF溶剂中，再加入碘苯二乙酸酯和碳酸钾,在80℃条件下反应4h,反应结束后，萃取、柱层析分离，得到E-烯基砜化合物。本方法采用碘苯二乙酸酯催化苯磺酰腙发生降解反应，该反应使用非金属催化剂，对环境友好，且反应条件温和、时间短，后处理过程简单，产物收率高。E-烯基砜化合物可作为有用的合成子，并具有潜在的药物活性和广泛的用途。

【技术实现步骤摘要】
一种合成E-烯基砜化合物的方法
本专利技术属于有机合成化学领域，涉及合成E-烯基砜化合物的方法，具体涉及采用碘苯二乙酸酯催化降解苯磺酰腙合成E-烯基砜化合物的方法。
技术介绍
烯基砜类化合物用途广泛。在合成化学中是一类重要的合成子，参与多种反应，如可以充当Michael受体和在D-A环加成反应中扮演亲二烯体的角色和功能；同时烯基砜类化合物具有潜在的生物活性，如取代的乙烯砜化合物被发现对多种类的半胱氨酸酶具有很好的生物活性，可作为其潜在和强有力的抑制剂，也可作为HIV-1整合酶抑制剂等；最近发现烯基砜类化合物还具有特殊光学性质。合成烯基砜化合物的方法大致分为三种：(1)加成-消除反应，主要是烯烃与磺酰氯的加成消除反应，或炔烃与磺酰氯的加成反应，对水的敏感性限制了其应用；(2)烯化反应，如Wittig反应、Horner–Emmons–Wadsworth(HEW)反应和Peterson反应等，反应底物有限，且一般需要在强碱条件下反应，因而难以扩展；(3)过渡金属如钯、铜、铁、镍等催化的磺酸盐与肉桂酸、乙烯衍生物、乙炔衍生物、以及磺酰肼和炔的偶联反应等。苯磺酰腙类化合物极易制备且具有独特的性质，在合成化学中可作为稳定的重氮化合物前体参与构建C-C、C-N、C-S、C-O键等。最近，王永强等报道了利用乙酸铜作为催化剂使得苯磺酰腙经历自由基反应历程生成E-烯基砜化合物，反应底物较广，产物收率较高，但是仍然使用了过渡金属参与反应，不具有环境友好性(ShuaiMao,Ya-RuGao,Xue-QingZhu,Dong-DongGuoandYong-QiangWang*,Copper-catalyzedradicalreactionofN-tosylhydrazones:Stereoselectivesynthesisof(E)-vinylsulfones.Org.Lett.,2015,17,1692-1695.)。因此，仍然需要发展和优化新的制备E-烯基砜化合物的方法。
技术实现思路
针对上述现有技术存在的不足和缺陷，本专利技术提供一种绿色合成E-烯基砜化合物的方法，即不需要过渡金属参与催化，采用碘苯二乙酸酯作为催化剂催化苯磺酰腙发生降解反应，该反应条件温和、时间短，后处理过程简单，产物收率高，且反应毒性低、对环境友好，符合绿色化学的发展方向。本专利技术合成路线原理如下：其中，R1为不含或含有任意取代基的芳基；R2为H、C1～C4烷基、不含或含有任意取代基的芳基；R3为不含或含有任意取代基的苯基。为了达到上述目的，合成上述化合物，本专利技术采取了如下的技术方案：将苯磺酰腙1溶于DMF溶剂中，再加入碘苯二乙酸酯和碳酸钾,在油浴中反应4h,反应结束后，萃取、柱层析分离，得到E-烯基砜化合物2。上述方法中所述的置于油浴中反应的温度是80℃。上述方法中所述的苯磺酰腙1、碘苯二乙酸酯和碳酸钾的当量为1:1-2:1-2。上述方法中所述苯磺酰腙1为0.2-1毫摩尔，碘苯二乙酸酯为0.2-2毫摩尔，碳酸钾为0.2-2毫摩尔，DMF为2-4毫升。上述方法中所述苯磺酰腙1具有以下通式：其中，R1为不含或含有任意取代基的芳基；R2为H、C1～C4烷基、不含或含有任意取代基的芳基；R3为不含或含有任意取代基的苯基。上述方法中所述的产物E-烯基砜化合物2具有以下通式：其中，R1为不含或含有任意取代基的芳基；R2为H、C1～C4烷基、不含或含有任意取代基的芳基；R3为不含或含有任意取代基的苯基。上述方法中所述E-烯基砜化合物2的收率为76-90％。本专利技术与现有技术路线相比较，有如下优势：(1)本专利技术的方法底物适用范围广，反应条件温和、时间短，后处理过程简单，产物收率高，可以较大规模的生产目标化合物。(2)采用易制备、稳定的苯磺酰腙化合物作为反应底物和非金属碘苯二乙酸酯作为催化剂，从而使得反应毒性低、对环境友好。(3)提供了一种新型的碘苯二乙酸酯催化降解苯磺酰腙化合物合成E-烯基砜化合物的方法，经历了自由基反应过程。具体实施方式结合具体的实例对专利技术做进一步详细的描述，但本专利技术要求保护的范围不仅限于此。实施实例1：在圆底烧瓶中加入64mg(0.2mmol)苯磺酰腙化合物1a，71mg(0.22mmol)PhI(OAc)2和28mg(0.2mmol)K2CO3,加入2mLDMF，油浴中80℃条件下，磁力搅拌反应4h，TLC监测反应进程。反应结束后，乙酸乙酯萃取，柱层析分离[石油醚(60～90℃)/乙酸乙酯＝15/1]，得到(E)-1-甲基-4-(4-甲基苯乙烯基)磺酰基苯2a，白色固体45mg，收率为83％，Mp:92-94℃.1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.87(d,J＝6.4Hz,2H,ArH)7.68(d,J＝12.0Hz,1H,CH),7.42(m,4H,ArH),7.24–7.22(m,2H,ArH),6.84(d,J＝12.0Hz,1H,CH),2.47(s,3H,CH3),2.41(s,3H,CH3).；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ148.11,145.09,131.55,130.42,129.17,129.14,128.09,115.86,115.68,22.04,21.70.MS(ESI):m/z＝294.9[M+Na]+,567.0[2M+Na]+.实施实例1的反应原理如下式：实施实例2：在圆底烧瓶中加入64mg(0.2mmol)苯磺酰腙化合物1a，71mg(0.22mmol)PhI(OAc)2和28mg(0.2mmol)K2CO3,加入2mLDMF，油浴中100℃条件下，磁力搅拌反应4h，TLC监测反应进程。反应结束后，乙酸乙酯萃取，柱层析分离[石油醚(60～90℃)/乙酸乙酯＝15/1]，得到(E)-1-甲基-4-(4-甲基苯乙烯基)磺酰基苯2a，白色固体38mg，收率为70％，实施实例2的反应原理如下式：实施实例3：在圆底烧瓶中加入64mg(0.2mmol)苯磺酰腙化合物1a，71mg(0.22mmol)PhI(OAc)2和28mg(0.2mmol)K2CO3,加入2mLDMF，油浴中80℃条件下，磁力搅拌反应2h，TLC监测反应进程。反应结束后，乙酸乙酯萃取，柱层析分离[石油醚(60～90℃)/乙酸乙酯＝15/1]，得到(E)-1-甲基-4-(4-甲基苯乙烯基)磺酰基苯2a，白色固体41mg，收率为75％，实施实例3的反应原理如下式：实施实例4：在圆底烧瓶中加入64mg(0.2mmol)苯磺酰腙化合物1a，71mg(0.22mmol)PhI(OAc)2和28mg(0.2mmol)K2CO3,加入2mLDMF，油浴中80℃条件下，磁力搅拌反应6h，TLC监测反应进程。反应结束后，乙酸乙酯萃取，柱层析分离[石油醚(60～90℃)/乙酸乙酯＝15/1]，得到(E)-1-甲基-4-(4-甲基苯乙烯基)磺酰基苯2a，白色固体40mg，收率为73％，实施实例4的反应原理如下式：实施实例5：在圆底烧瓶中加入58mg(0.2mmol)苯磺酰腙化合物1b，71mg(0.22mmol)PhI(OAc)2和28mg(0.2mmol)K2CO3,加入2mLDMF，油浴中80℃条件下，磁力搅拌反应4h，TLC监测反应进程。反应结本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种合成E‑烯基砜化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：将苯磺酰腙1溶于DMF溶剂中，再加入碘苯二乙酸酯和碳酸钾,在油浴中反应4h,反应结束后，萃取、柱层析分离，得到E‑烯基砜化合物2。

【技术特征摘要】
1.一种合成E-烯基砜化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：将苯磺酰腙1溶于DMF溶剂中，再加入碘苯二乙酸酯和碳酸钾,在油浴中反应4h,反应结束后，萃取、柱层析分离，得到E-烯基砜化合物2。其中苯磺酰腙1具有以下通式：产物E-烯基砜化合物2具有以下通式：其中，R1为不含或含有任意取代基的芳基；R2为H、芳基；...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗再刚，赵禹，方玉玉，徐雪梅，沈洪芳，
申请(专利权)人：安徽理工大学，
类型：发明
国别省市：安徽;34