乙酰水杨酸酯类植物生长调节剂制造技术

本发明专利技术公开了一种结构如式I所示的乙酰水杨酸酯类化合物，用作植物生长调节剂。式I化合物促进植物生根发芽，促进生长发育，有抗旱防病作用，有明显增产效果，生产使用成本低及使用安全，可用于农作物及果蔬的增产提质。

Acetyl salicylic acid plant growth regulator

The present invention discloses a structure, such as acetyl ester compound shown in type I, used as a plant growth regulator. The formula I compound can promote the rooting and germination of plants, promote the growth and development, have the function of drought resistance and disease prevention, has obvious effect of increasing production, low production and use, and safe use, and can be used for increasing yield and quality of crops, fruits and vegetables.

【技术实现步骤摘要】
乙酰水杨酸酯类植物生长调节剂
本专利技术属于农药中植物生长调节剂领域，具体涉及乙酰水杨酸酯类植物生长调节剂及其用途。
技术介绍
植物生长调节剂作为农药中的一大类别，在农业增产增收、提高品质等方面发挥了重要的作用，在保障粮食安全、食品安全等方面越来越受到关注。水杨酸化学名为邻羟基苯甲酸，是植物体内普遍存在的内源信号分子之一，是一种植物激素，对植物具有重要的生理功能，水杨酸不仅可以调节植物的某些生长发育过程，还能够诱导植物产生抗病、抗低温、抗旱、抗盐和抗紫外线等抗逆性，抵抗不良因素造成的伤害。水杨酸在农业上常用于保鲜花卉、延缓果实成熟、提高好果率。在现有技术中，如本专利技术所述的乙酰水杨酸酯类(式I化合物)及其作为植物生长调节剂的用途在国内外未见公开。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种乙酰水杨酸酯类植物生长调节剂，促进植物生根发芽，有抗旱防病作用，有明显增产效果，生产使用成本低及使用安全，可用于农作物及果蔬的增产提质。本专利技术的技术方案如下：一种乙酰水杨酸酯类植物生长调节剂，结构如式I所示：式I化合物可由下列反应制得：式中R定义同前。具体制备方法见本说明书合成实例。表1列出了部分通式I化合物的结构和物理性质。表1部分通式I化合物的结构和物理性质化合物外观熔点(℃)1浅黄色油状液体--1的柠檬酸盐白色固体>3002浅黄色固体137.5～162.4本专利技术式I化合物作为植物生长调节剂的应用：化合物1水溶性小，将其制备成酸式盐如盐酸盐、柠檬酸、乳酸盐、草酸盐时，有良好的水溶性，可制备成水剂；化合物2水溶性小，应用时须加工成乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂等，制剂中有效物含量为1～80％。使用时可以根据实际需要将上述制剂兑水稀释成0.1～1000μg/mL浓度的悬浮液或水乳液，进行浸根、蘸根、浸种、拌种、种子包衣或喷施茎叶。本专利技术还包括式I化合物作为活性组分的植物生长调节剂组合物，该组合物中活性组分指式I化合物或式I化合物与其他活性组分如萘乙酸钠、复硝酚钠、吲哚丁酸钠等植物生长调节剂的一种、二种或多种组成的组合物，该植物生长调节剂组合物中还包括农业或林业上可接受的载体。本专利技术的优点和积极效果：室内及田间药效试验表明，式I化合物对作物具有显著的促发芽、促生根、促生长、抗旱、抗病、增产提质作用。如在内蒙古干旱高温气候条件下，式I化合物100μg/mL浓度下在玉米生长的7叶期和抽雄前3～5天各喷洒一次，与未施用组对照，表现为茎杆粗壮、叶片宽厚、叶色浓绿，未出现茎叶干枯，增产达18-20％。式I化合物100μg/mL浓度下在小麦分蘖和出穗期各喷洒一次，增产达20-22％。式I化合物100μg/mL浓度下分三次处理分别在水稻返青期、拔节期和抽穗期各喷施一次，促进水稻生长发育，分蘖多，返青快，结实率高，抗稻瘟病能力强，提高水稻产量近10％。本专利技术式I化合物制备简单，生产及使用成本低，用量小，使用浓度范围宽，使用安全方便，既防病、抗逆又增产，是目前不可多得的多功能植物生长调节剂，具有商品化开发价值。应该明确的是，在本专利技术的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。具体实施方式下列合成实例、制剂实例及生测实验结果可用来进一步说明本专利技术，但不意味着限制本专利技术。合成实例实例1、化合物1的合成(1)乙酰水杨酰氯的合成向250mL三口烧瓶中加入依次加入18.0g(0.1mol)乙酰水杨酸、150mL甲苯、14.3g(0.12mol)氯化亚砜，室温搅拌下滴加0.2mLN,N-二甲基甲酰胺，升温回流2h。TLC监测反应完成，旋蒸出溶剂和过量的氯化亚砜，得19.09g浅黄色油状液体，收率为96.2％。(2)乙酰水杨酸-(2-吡啶-2-基)乙酯盐酸盐的合成向250mL三口烧瓶中依次加入12.3g(0.1mol)2-吡啶乙醇，150mL乙酸乙酯，冰盐浴条件下搅拌滴加上述制得的23.8g(0.12mol)乙酰水杨酰氯与50mL乙酸乙酯组成的溶液。滴加完毕，室温搅拌反应2h；抽滤，滤饼用适量乙酸乙酯洗涤，干燥得白色固体30.3g，收率94.3％。(3)乙酰水杨酸-(2-吡啶-2-基)乙酯(化合物1)的合成向250mL反应瓶中加入上述制得的乙酰水杨酸-(2-吡啶-2-基)乙酯盐酸盐32.2g(0.1mol)、150mL水，搅拌溶解，加入100mL二氯甲烷，室温搅拌下滴加由15.9g(0.15mol)碳酸钠和80mL水配成的溶液，滴毕，继续搅拌0.5h，静置分层，分出下层有机相，用水洗涤两次(30mL×2)，有机相用无水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂二氯甲烷，得到浅黄色油状液体27.1g，收率95.1％。化合物1的1HNMR(500MHz，DMSO-d6)，δ(ppm)：2.218-2.241(s，3H，CH3)，3.153-3.179(t，2H，CH2)，4.605-4.632(t，2H，CH2)，7.205-7.235(m，2H，Ar-H)，7.337-7.380(m，2H，Pyridyl-H)，7.649(t，1H，Ar-H)，7.713-7.716(t，1H，Pyridyl-H)，7.825-7.843(d，1H，Ar-H)，8.517-8.525(s，1H，Pyridyl-H)。实例2、化合物1的柠檬酸盐的制备向250mL反应瓶中依次加入9.6g(0.05mol)柠檬酸和80mL乙醇，搅拌溶解，搅拌下缓慢滴加14.25g(0.05mol)乙酰水杨酸吡啶乙基酯与20mL乙醇的混合液，滴毕，继续搅拌0.5h，旋蒸出溶剂，干燥得白色固体23.6g，收率99.1％。同理可制得化合物1的乳酸盐、草酸盐。实例3、化合物2的合成(1)N-羟乙基萘二甲酰亚胺(式II化合物)的制备在250mL三口烧瓶中分别加入19.8g(0.1mol)萘二甲酸酐和6.1g(0.1mol)乙醇胺，6.0g(0.1mol)醋酸，100mL水作溶剂，加热回流，反应完全后，冷却抽滤的淡黄色晶状固体，烘干，得23.4g，产率97.1％。(3)化合物2的制备在250mL三口烧瓶中分别加入24.1g(0.1mol)式II化合物和100mL甲苯，滴加20.5g(0.1mol)乙酰水杨酰氯与30mL甲苯组成的溶液，滴毕，加热回流下搅拌反应3.5h，TCL检测反应完全后，抽滤得浅黄色固体(式I化合物)32.6g，产率81.0％，熔点137.5℃～162.4℃。化合物2的1HNMR(500MHz，DMSO-d6)，δ(ppm)：1.825(s，3H，CH3)，3.877-3.906(q，1H，CH2)，3.977-4.040(m，2H，CH2)，4.306-4.341(m，1H，CH2)，6.150-6.179(t，1H，Ar-H)，6.700-6.712(d，1H，Ar-H)，6.773-6.803(q，1H，Ar-H)，7.004-7.020(t，1H，Ar-H)，7.828-7.858(t，2H，Ar-H)，8.312-8.326(d，2H，Ar-H)，8.436-8.453(d，2H，Ar-H)。生物活性测定实例4、种子发芽实验采用纸床发芽法进行。分别将式1化合物柠檬酸盐配制成5％的水剂，将30％化合物2悬浮剂和DA-6(河南郑氏化工有限公司出品)稀释成5％的化合物2悬浮剂和5％DA-6水剂，分本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种乙酰水杨酸酯类植物生长调节剂，结构如式I所示：

【技术特征摘要】
1.一种乙酰水杨酸酯类植物生长调节剂，结构如式I所示：其中R为2.根据权利要求1所述的式I化合物的用途，其特征在于式I化合物用作...

【专利技术属性】
技术研发人员：王明慧，许良忠，胡娆，崔建强，杨敬，张潇文，
申请(专利权)人：青岛科技大学，
类型：发明
国别省市：山东,37