一种2,6-吡啶二甲醇的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种制备化合物2，6-吡啶二甲醇的方法。本发明专利技术通过将原料2，6二甲基吡啶用高锰酸钾进行氧化，生成2，6-吡啶二甲酸，再用硼氢化钠/碘体系还原，得到较高产率的2，6吡啶二甲醇。该方法相对已有技术具有步骤简化，反应条件温和，操作安全简便，产物易分离，产率较高等特点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种化工中间体及其制备技术，具体为2，6-吡啶二甲醇的制备方法。
技术介绍
2，6-双取代基吡啶是一类重要的有机合成中间体，尤其是2，6-吡啶二甲醇的应用性很强。羟基可以衍生为醛基、卤代烃、氨基等许多其他的官能团，进而合成其它的重要化合物。而且由于是2、6位的取代，因此还可以生成大环化合物，在合成中应用比较广泛，具有较高的研究价值。目前，合成2，6-吡啶二甲醇比较经典的路线是以2，6-二甲基吡啶为原料，将其氧化为2，6-吡啶二甲酸，然后进行酯化，再将酯还原为醇，得到目标产物。该合成路线为三步反应，第二步将吡啶二甲酸酯化时通常制成甲酯，如用经典的酯化方法则需要浓硫酸为催化剂，有腐蚀性，反应时间长(通常为24小时以上)且产率不高。若将酸与亚硫酰氯反应，制成酰氯后再与醇酯化则可提高产率，但试剂要进行无水处理，且亚硫酰氯具有很强的刺激性，反应中还会生成SO2及HCl气体，有毒有害且有腐蚀性，需进行尾气吸收，使得操作步骤较为繁琐，增加了反应的难度。本专利技术主要对2，6-吡啶二甲醇制备过程中的还原步骤进行了简化。以NaBH4/I2作为还原体系，可将2，6-吡啶二甲酸直接还原为2，6-吡啶二甲醇，不必将酸进行酯化后再还原，将原先三步反应简化为两步。且NaBH4/I2体系产率高，并且不需使用浓硫酸及亚硫酰氯等有腐蚀性及刺激性的试剂。本专利技术提供的制备2，6-吡啶二甲醇的方法与现有方法相比，具有反应步骤简化，操作安全简便，产物易分离，产率较高等特点，为2，6-吡啶二甲醇这一在基础研究和工业化生产研究等领域应用广泛的产品提供了一条操作性较强的路线，具有较好的现实意义和经济价值。
技术实现思路
本专利技术提供的一种改进的制备2，6-吡啶二甲醇的方法，其具体步骤如下：在四口瓶中将市售2，6-二甲基吡啶与一定量的水混合，搅拌下将一定量高锰酸钾分批加入其中，并保持在60-100摄氏度之间，反应2-10小时，降至室温，抽滤反应物，滤去不溶的物质，加浓盐酸调节pH值为酸性，析出2，6-吡啶二甲酸固体。将2，6-吡啶二甲酸与THF混合，在0度-室温下加入NaBH4，待反应完全后滴加一定量碘的THF溶液，滴加完毕回流反应一段时间后停止，经后处理得到产物2，6-吡啶二甲醇。该路线步骤少，反应条件温和，尽量避免危险药品的使用，产率较高，产物易于分离，易于实验室和工业上操作。具体实施方式下面以实施例对本专利技术作出进一步说明。实施例1(1)2，6-吡啶二甲酸的合成：在装有搅拌器和回流冷凝管的2L烧瓶中，加入800mL水，53.5gKMnO4，16.7g2，6-二甲基吡啶，加热至回流，当KMnO4的颜色褪去时，再加入另外的53.5gKMnO4和200mL水，继续回流至颜色完全褪去(大约2h)，冷却，过滤出MnO2，将滤出的不溶物放到500mL的热水中洗涤，过滤，合并滤液，将滤液浓缩至200-300mL，过滤，然后用浓HCl酸化，冷却，有沉淀析出，过滤，干燥得到2，6-吡啶二甲酸。产率：80％，m.p.220℃，与文献相符。(2)2，6-吡啶二甲醇的合成：在500mL三口瓶中加入2，6-吡啶二甲酸8.8g(0.05mol)及200mLTHF，冰盐浴冷却到-5摄氏度，搅拌下分批加入3.8g(0.1mol)NaBH4。加完后反应半小时，待不再生成气体。将0.05mol碘溶于80mLTHF中，滴入其中，滴加完毕后撤去冰浴，自然升温到室温，反应1.5小时后停止。加入3mol/L的盐酸调节pH到中性，抽滤除去固体，溶液旋干，用乙酸乙酯震荡萃取，无水硫酸镁干燥后旋蒸，得到白色晶体5g，产率72％。m.p.111-112℃，与文献相符。实施例2(1)2，6-吡啶二甲酸的合成：在装有搅拌器和回流冷凝管的500四口瓶中，加入300mL水，10.7g(0.1mol)2，6-二甲基吡啶，加热至60度。将0.5molKMnO4分批少量加入，控温在85-90度，继续反应至颜色完全褪去(大约2h)。冷却，过滤出MnO2，用100mL的热水中洗涤，过滤，合并滤液，浓缩至100-130mL，然后用浓HCl酸化，冷却有沉淀析出，过滤，干燥得到2，6-吡啶二甲酸。产率：78％，m.p.220℃，与文献相符。2)2，6-吡啶二甲醇的合成：在500mL三口瓶中加入2，6-吡啶二甲酸8.8g(0.05mol)及200mLTHF，室温搅拌下分批加入7.6g(0.2mol)NaBH4。加完后反应半小时，待不再生成气体。将0.05mol碘溶于80mLTHF中，冰浴下滴入其中，滴加完毕后撤去冰浴，回流反应1小时后停止。加入3mol/L的盐酸调节pH到中性，抽滤除去固体，溶液旋干，用乙酸乙酯震荡萃取，无水硫酸镁干燥后旋蒸，得到白色晶体5.7g，产率82％。m.p.111-112℃，与文献相符。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备2，6‑吡啶二甲醇的方法，该方法由2，6‑二甲基吡啶为初始原料，通过如下步骤合成2，6‑吡啶二甲醇(式1所示)：式1 2，6吡啶二甲醇的合成其特征在于包括下述反应步骤：2，6‑二甲基吡啶与一定量的水混合，控制在一定温度下，分批加入高锰酸钾，控制在一定温度下反应数小时，反应完全后降至室温，抽滤，滤液酸化得到产物2，6‑吡啶二甲酸，该化合物用硼氢化钠/碘体系还原，经后处理得到目标产物2，6‑吡啶二甲醇。

【技术特征摘要】
1.一种制备2，6-吡啶二甲醇的方法，该方法由2，6-二甲基吡啶为初始原料，通过如下步骤合成2，6-吡啶二甲醇(式1所示)：
式12，6吡啶二甲醇的合成
其特征在于包括下述反应步骤：
2，6-二甲基吡啶与一定量的水混合，控制在一定温度下，分批加入高锰酸钾，控制在一定温度下反应数小时，反应完全后降至室温，抽滤，滤液酸化得到产物2，6-吡啶二甲酸，该化合物用硼氢化钠/碘体系还原，经后处理得到目标产物2，6-吡啶...

【专利技术属性】
技术研发人员：齐东来，王翔，
申请(专利权)人：天津工业大学，
类型：发明
国别省市：天津;12