液体催化剂组分制造技术

一种适用于制备乙烯－α－烯烃共聚物的催化剂组分（Ａ），它是由化合物（ａ）与（ｂ）或（ａ）与（ｃ）反应而制得，化合物（ａ），（ｂ）和（ｃ）分别为：（ａ）一种通式为（Ｒ＋［１］Ｒ＋［２］Ｎ）－［４－（ｍ＋ｎ）］ＴｉＸｍＹｎ的钛的化合物；（ｂ）是一种通式为Ｒ＋［３］－ＣＯ－ＣＨ－ＣＯ－Ｒ＋［４］的化合物；（ｃ）至少一个从分子中同时含有羰基和羟基的醇醛类和酮醇类中选取的化合物，它们可用通式（Ⅰ）至（Ⅵ）来表示。通式（Ⅰ）至（Ⅵ）以及上面各通式中的符号的定义见说明书。（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种液体催化剂组分，一种含有此催化剂组分的催化剂体系以及用此催化剂体系制备乙烯-α-烯烃共聚物的方法。更具体地说，本专利技术涉及一种液体催化剂组分，一种含有此催化剂组分的催化剂体系以及用此催化剂体系制备具有窄的组成分布和优异的耐气候性、色稳定性、耐腐蚀性、动态性能和溶液聚合特性的乙烯-α-烯烃共聚物。作为制备乙烯-α-烯烃共聚物的方法，使用由周期表Ⅳ-Ⅵ族的一种过渡金属化合物和周期表Ⅰ-Ⅲ族的一种有机金属化合物组成的所谓齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂的方法是广为人知的。另一方面，从实用性能观点看，希望乙烯-α-烯烃具有窄的组成分布。因而工业上制备它们时常用由一种钒类化合物如VCl3、VOCl3、VO(OR)3等和一种烷基铝的卤化物组成的催化剂体系。尽管这种催化剂体系能得到具有窄的组成分布的乙烯-α-烯烃共聚物，但它们在高温时具有低的聚合催化活性，从而其产率也是低的。此外它还有因残留的钒和氯所引起的着色、在空气中变质和腐蚀的问题。因而所得到的共聚物必须充分地除去灰份以防止这些问题的产生。另外如果乙烯与一种高碳原子数的α-烯烃共聚时使用此类催化剂体系，所得的乙烯-α-烯烃共聚物的分子量是如此的低，以致不能满足其实用性能的需要。鉴于上述情况，迄今已公开了使用由一种钛化合物或锆化合物与一种铝化合物组成的催化剂体系的方法以达到解决这些问题的目的，尤其是近来已有建议使用由一种钛化合物或锆化合物与一种铝氧烷组成的催化剂体系的方法。但是用这种催化剂体系得到的乙烯-α-烯烃共聚物的分子量是如此的，以致不能满足其实用性能的需要。另一方面讲，作为使用由含钛-氮键的一种化合物和一种有机铝化合物组成的催化剂体系使烯烃聚合或共聚的方法中已公开的例子有，使用由一种有机铝化合物和将钛的氨基化合物或钛的氨基化合物的碱金属盐承载在镁的卤化物载体上制得的一种固体组分所组成的催化剂体系使乙烯聚合的方法(DE2030753)，使用由含π-芳基配位体的一种钛的氨基化合物和一种铝氧烷组成的催化剂体系使乙烯和α-烯烃共聚的方法(日本专利申请公开No.87-121708)，使用由一种钛的二苯氨基化合物和一种有机铝化合物组成的催化剂体系使乙烯聚合或使乙烯和α-烯烃共聚的方法(EP0104374)，使用由一种含芳基取代基的钛的氨基化合物和一种有机铝化合物组成的催化剂体系使α-烯烃或乙烯与α-烯烃共聚的方法(日本专利公报67-22691)，使用由一种含较低碳数的烷基的钛的氨基化合物如二乙氨基三氯化钛或同类化合物和一种有机铝化合物组成的催化剂体系使乙烯或α-烯烃均聚或使乙烯和α-烯烃共聚的方法(日本专利公报66-5379;J.Polym，Sci.PartA-1，241，6(1968))，使用由四(二苯氨基)钛和一种有机铝化合物组成的催化剂体系使乙烯聚合的方法(日本专利公报67-11646)等。可是如果乙烯和α-烯烃的共聚使用的是上述已公开的催化剂体系，便会产生下述的缺点。例如，DE2030753的方法的缺点为得到的乙烯-α-烯烃共聚物具有宽的组成分布。日本专利申请公开No.87-121708的方法其缺点为得到的共聚物具有低的分子量。根据EP010437、日本专利公报66-5379、67-22691和J.Polym.Sei.PartA-1241，6(1968)揭示的方法，得到的共聚物的组成分布，其窄度也是不能满意的。日本专利公报67-11646中公开的方法得到的共聚物其分布窄度以及催化剂的活性也是不能满意的。而且如果乙烯和α-烯烃用这种催化剂体系共聚时，在聚合作用时会有不溶于溶剂的聚合物生成，这会使反应器的叶轮缠住。从该方法的连续操作考虑，这是一致命的缺点。另外，也有用电子给体的二酮化合物、二酯化合物或同类化合物作制造α-烯烃类聚合物的方法，该方法已知是使用由一种有机铝和一种从钛的卤化物、电子给体如二酮或二酯化合物以及镁以卤化物组成的固体催化剂所构成的催化剂体系来制造α-烯烃聚合物，例子见日本专利申请公开No.82-151603。但是，如果用这种催化剂体系来使乙烯/α-烯烃发生共聚作用，得到的共聚物的组成分布是如此的宽，以致其实用性能是不能满意的。鉴于上述情况，本专利技术的目的是提供一种新的液体催化剂组分，一种含有此催化剂组分的催化剂体系以及使用此催化剂体系制备乙烯-α-烯烃共聚物的方法，该方法能改善乙烯/α-烯烃共聚特性并能使共聚物具有窄的组成分布、高的分子量、优异的耐气候性、优异的色稳定性、高的耐腐蚀性和高的溶液聚合特性。本专利技术提供的一种用于乙烯-α-烯烃共聚物的制备的液体催化剂组分(A)是通过化合物(a)与(b)或(a)与(c)反应而得到的，(a)、(b)、(c)的通式如下(a)具有下述通式的一种钛化合物(R1R2N)-4-(m+n)TiXmYn式中R1和R2可相同或互不相同，并各自代表一个碳原子数为1至30的烃基;X为卤素原子;Y为一烷氧基;m代表满足1≤m≤3的一个数;n代表满足≤n≤3的一个数，其中(m+n)应满足1≤(m+n)＜3;(b)具有下述通式的化合物 式中R3和R4可相同或互不相同，并各自代表一碳原子数为1至30的烃基和/或一碳原子数为1至30的烷氧基;(C)至少一种从分子中同时含有羰基和羟基的醇醛类和酮醇类中选取的化合物，它们可用下述的通式(Ⅰ)至(Ⅵ)表示 式中R5至R18各自代表一碳原子数为1至30的烃基和/或一氢原子;E.F和G各自代表一碳原子数为1至30的直链或支链烃，其中所述的烃链也可具有一不饱和键;g、h、i和j各自代表一个1至4的数;k和l各代表一个0至2的数。另外，本专利技术还提供一种用于制造乙烯-α-烯烃的催化剂体系，该体系可通过上述的液体催化剂组分与一有机铝化合物反应而得到。同时本专利技术还提供用上述催化剂体系制备上述的共聚物的方法。附图说明图1是为易于了解本专利技术的流程图。这流程图仅是本专利技术的具体实施方案的典型例，本专利技术并不受它的限制。下文将对本专利技术作详细的说明。在本专利技术中作为合成催化剂组分(A)使用的钛化合物(a)以通式 表示，式中R1和R2可相同或互不相同，并各自代表一碳原子数为1至30的烃基;X为一卤素原子;Y为一烷氧基;m代表满足1≤m≤3的一个数;n代表满足0≤n＜3的一个数，择优的是0.5≤n≤，且(m+n)满足1≤(m+)≤3的条件。择优的钛化合物的具体例子为二甲基氨基三氯化钛、双(二甲基氨基)氯化钛、三(二甲基氨基)氯化钛、二乙基氨基三氯化钛、双(二乙基氨基)二氯化钛、三(二乙基氨基)氯化钛、二异丙基氨基三氯化钛、双(二异丙基氨基)二氯化钛、三(二异丙基氨基)氯化钛、二异丁基氨基三氯化钛、双(二异丁基氨基)二氯化钛、三(二异丁基氨基)氯化钛、二叔丁基氨基三氯化钛、双(二叔丁基氨基)二氯化钛、三(二叔丁基氨基)氯化钛、二丁基氨基三氯化钛、双(二丁基氨基)二氯化钛、三(二丁基氨基)氯化钛、二己基氨基三氯化钛、双(二己基氨基)二氯化钛、三(二己基氨基)氯化钛、二辛基氨基三氯化钛、双(二辛基氨基)二氯化钛、三(二辛基氨基)氯化钛、二癸基氨基三氯化钛、双(二癸基氨基)二氯化钛、三(二癸基氨基)氯化钛、二硬脂基氨基三氯化钛、双(二硬脂基氨基)二氯化钛、三(二硬脂基氨基)氯化钛、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于制备乙烯－α－烯烃共聚物的液体催化剂组分（Ａ），它是通过化合物（ａ）与（ｂ）或（ａ）与（ｃ）反应而制得，其中化合物（ａ）、（ｂ）、（ｃ）分别为：（ａ）具有下述通式的一种钛化合物：＊＊＊式中Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］可相同或互不相同，并各自代表一碳原子数为１至３０的烃基；Ｘ为一卤素原子；Ｙ为一烷氧基；ｍ代表满足１≤ｎ≤３的一个数，ｎ代表满足０≤ｎ＜３的一个数，并且（ｍ＋ｎ）满足１≤（ｍ＋ｎ）≤３；（ｂ）具有下述通式的一种化合物：＊＊＊式中Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］可相同或互不相同，并各自代表一碳原子数为１至３０的烃基和／或一碳原子数为１至３０的烷氧基；（Ｃ）至少一种从分子中同时含有羰基和羟基的醇醛类和酮醇类中选取的化合物，它们可用下述通式（Ｉ）至（ＶＩ）来表示：＊＊＊（Ｉ）＊＊＊（ＩＩ）＊＊＊（ＩＩＩ）＊＊＊（ＩＶ）＊＊＊（Ｖ）＊＊＊（ＶＩ）式中Ｒ↑［５］至Ｒ↑［１８］各自代表一碳原子数为１至３０的烃基和／或氢原子；Ｅ、Ｆ和Ｇ各自代表一碳原子数为１至３０的直链或支链烃基，所述的烃链也可含有一不饱和键；ｇ、ｈ、ｉ和ｊ各自代表一个１至４的数；ｋ和ｌ各自代表一个０至２的数。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：常法寺博文，白石宽之，佐佐木俊夫，河合清司，
申请(专利权)人：住友化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]