双嵌段共聚物及使用该双嵌段共聚物的粘合剂组合物制造技术

本发明专利技术提供为了得到不损害耐热性、耐候性，内聚力、粘合力、热熔融涂装性优良的粘合剂有用的丙烯酸类双嵌段共聚物，含有双嵌段共聚物的粘合剂组合物。以通式Ｘ.Ｙ（Ｘ表示由碳原子数１～４的烷基、或者具有环结构的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元构成的聚合物嵌段；Ｙ表示由具有碳原子数１～２０的烷基的丙烯酸烷基酯单元和／或具有碳原子数５～２０的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元构成的聚合物嵌段）表示的双嵌段共聚物，Ｘ的重均分子量（Ｍｗ）是１０００～８０００，Ｘ和Ｙ的质量比在１／９９～１０／９０的范围内。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术是关于双嵌段共聚物及使用该双嵌段共聚物的粘合剂组合物，更具体地说，是关于不损害耐热性和耐候性，内聚力、粘合力等各种粘合性能优良的丙烯酸类粘合剂，特别是关于为了提供热熔融涂装性优良的丙烯酸类粘合剂有用的丙烯酸类双嵌段共聚物，含有该双嵌段共聚物的粘合剂组合物及具有由该粘合剂组合物构成的粘合剂层的粘合材。
技术介绍
丙烯酸类粘合剂(所谓“粘合剂”还意味着“压敏粘合剂”)与橡胶类粘合剂相比，有效利用来源于其结构的优良的耐热性和耐候性的特征，近年来被广泛地用于粘合胶带、粘合薄片等粘合材。一般说来，丙烯酸类粘合剂，根据其形态，主要分为溶液型粘合剂、乳液型粘合剂和热熔融型粘合剂。其中，溶液型粘合剂是溶解于有机溶剂中构成的粘合剂，涂布在底材上，通过蒸发有机溶剂、在底材上设置粘合剂层，因而有所使用的有机溶剂对环境影响的问题。另外，乳液型粘合剂，以乳液状态在底材上涂布粘合剂，通过蒸发水、在底材上设置粘合剂层，因而有排水处理或干燥能量大的问题。另一方面，热熔融型粘合剂，以热熔融状态在底材上涂布粘合剂、在底材上设置粘合剂层，因而具有环境负担小、安全性良好的特征，并且，与溶液型粘合剂或乳液型粘合剂相比，不需要有机溶剂或水的干燥过程，因此粘合剂材的生产率高，而且省能，从节省资源的观点来看，具有许多优点。但是，热熔融型粘合剂是热熔融，因此也有在高温条件下的内聚力降低这样的缺点。因此，作为丙烯酸类的热熔融型粘合剂的性能，除耐热性、耐候性之外，优先选择内聚力、粘合力等各种粘合性能和热熔融涂装性的双方都优良。一般，为了热熔融涂布粘合剂，粘合剂的熔融粘度低，熔融时和常温下的体积变化小，以及必须热稳定性优良等。其中，通过配合增塑剂、软化温度低的赋予粘合的树脂等能够使粘合剂的熔融粘度低，但同时形成导致内聚力显著地降低的问题。近年来，在对粘合剂性能的要求水平越来越高度化之中，强烈希望提供兼具内聚力、粘合力等粘合性能和热熔融涂装性的丙烯酸类的热熔融型粘合剂，达到此目的、意义极高。为了得到具备上述特征的丙烯酸类的热熔融型粘合剂的过去的研究，例如，有以下的报告。(1)在特开平2-103277号公报(对应欧洲公开专利第0349270号说明书)中提出了，借助使用二甲苯-双(N，N-二乙基二硫代氨基甲酸酯)、二甲苯-双(N-咔唑基二硫代氨基甲酸酯)等引发剂(イニフア-タ-)的引发剂重合法，得到具有由甲基丙烯酸酯构成的聚合物嵌段和由丙烯酸烷基酯构成的聚合物嵌段的嵌段共聚物，作为粘合剂用原料聚合物使用该嵌段共聚物。(2)在特公昭59-33148号公报、特开平9-125019号公报和特开平9-324165号公报中，作为耐候性优良的粘合剂用原料聚合物提出了，具有由丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯构成的聚合物嵌段和由乙烯系单体构成的聚合物嵌段的嵌段共聚物。(3)在特开平11-302617号公报中提出了，以具有主要由甲基丙烯酸烷基酯构成的、玻璃化转变温度是高于或等于110℃、而且间同立构规正度是大于或等于70％的聚合物嵌段和主要由丙烯酸烷基酯/或甲基丙烯酸烷基酯构成的、玻璃转变温度是低于或等于30℃的聚合物嵌段的嵌段共聚物作为粘合剂用原料聚合物。进而在特开平11-323072号公报中公开了，通过在粘合剂用原料聚合物中配合由丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯构成的双嵌段共聚物来良好地调节粘合特性，而提高粘合特性的综合性能，或者也提高热熔融涂装性。(4)在特开2001-139646号公报和特开2001-288439号公报(对应美国专利第2001-0044024号说明书)中提出了，以通过多级自由基聚合而得到的丙烯酸类星形嵌段聚合物作为粘合剂用原料聚合物。但是，在上述公报中提出的丙烯酸类粘合剂，在内聚力、粘合力等粘合特性，热熔融涂装性等中，不至于一定表现充分的性能，从提高粘合剂的配合自由度这点来看，在市场上要求为了得到具备上述特征的粘合剂组合物有用的丙烯酸类聚合物这样的情形是实际情况。另外，在特开平9-324165号公报、特开平11-323072号公报等中提出的双嵌段共聚物，其本身具有粘合性，因此不易获得是通常的合成树脂的制品包装类别的颗粒、粉体、液体(包括糖稀状)的形态，操作性差，并且存在熔融粘度的改善不充分等这样的问题。因此，本专利技术的目的在于提供，不损害耐热性、耐候性，在为了得到内聚力、粘合力等各种粘合性能优良、并且热熔融涂装性优良的丙烯酸类粘合剂有用的丙烯酸类双嵌段共聚物，含有该双嵌段共聚物的粘合剂组合物，以及具有由该粘合剂组合物构成的粘合剂层的粘合材料。本专利技术人等关于上述问题进行了深入研究，结果发现，具有特定结构的丙烯酸类嵌段共聚物，为了得到不损害耐热性、耐候性，内聚力、粘合力等各种粘合性能也优良，而且热熔融涂装性优良的丙烯酸类粘合剂是有用的，从而完成了本专利技术。
技术实现思路
本专利技术是(1)双嵌段共聚物，它是以下述通式(I)X-Y(I)(式中，X表示由碳原子数1～4的烷基、或者具有环结构的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单位为主而构成的聚合物嵌段；Y表示由具有碳原子数1～20的烷基的丙烯酸烷基酯单位和/或具有碳原子数5～20的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单位为主而构成的聚合物嵌段)表示的双嵌段共聚物，其特征在于，聚合物嵌段X的重均分子量(Mw)是1000～8000，聚合物嵌段X的质量和聚合物嵌段Y的质量的比例，在X/Y的质量比上是1/99～10/90的范围内。另外，本专利技术是(2)上述(1)中记载的双嵌段共聚物，其中，聚合物嵌段X由具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元为主而构成，而且聚合物嵌段Y由具有碳原子数1～20的烷基的丙烯酸烷基酯单元为主而构成；(3)上述(1)或者(2)记载的双嵌段共聚物，其中，聚合物嵌段X的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)是小于或等于1.5；(4)作为优选的方式包含高于或等于80℃、低于或等于120℃的温度条件下的粘度是1～1000Pa·s范围的上述(1)～(3)的任一项中记载的双嵌段共聚物。而且，本专利技术是(5)含有上述(1)～(4)的任一项中记载的双嵌段共聚物的粘合剂组合物。另外，本专利技术是(6)上述(5)的粘合剂组合物，它还含有和(1)～(4)的任一项中记载的双嵌段共聚物不同、而且从以式(A-B)a、式(A-B-C)b、式(A-B)c-A和式(A-B)m-Z表示的嵌段共聚物选择的至少一种以上的嵌段共聚物；(7)上述(6)记载的粘合剂组合物，其中，嵌段共聚物是以式A-B-A或者A-B-C(式中，A、B和C分别表示不同的聚合物嵌段，A由甲基丙烯酸烷基酯单元构成，B由丙烯酸烷基酯单元构成，C由丙烯酸烷基酯单元或者甲基丙烯酸烷基酯单元构成)表示的三嵌段共聚物；(8)还含有赋予粘合的树脂的上述(5)～(7)的任一项中记载的粘合剂组合物；(9)作为优选的方式，含有热熔融型粘合剂的上述(5)～(8)的任一种中记载的粘合剂组合物；进而，本专利技术是(10)具有由上述(5)～(9)的任一项中记载的粘合剂组合物构成的粘合剂层的粘合材料。本专利技术的双嵌段共聚物是以上述通式(I)表示的X-Y型的双嵌段共聚物，通式(I)中，X表示由碳原子数1～4的烷基、或者具有环结构的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元为主而构成的聚合物嵌段，Y表示由具有碳原子本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种双嵌段共聚物，其特征在于，是以下述通式（Ⅰ）Ｘ－Ｙ（Ⅰ）表示的双嵌段共聚物，式中，Ｘ表示由碳原子数１～４的烷基、或者具有环结构的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元为主而构成的聚合物嵌段；Ｙ表示由具有碳原子数１～２０的烷基的丙 烯酸烷基酯单元和／或具有碳原子数５～２０的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元为主而构成的聚合物嵌段，聚合物嵌段Ｘ的重均分子量（Ｍｗ）是１０００～８０００，聚合物嵌段Ｘ的质量和聚合物嵌段Ｙ的质量的比例，在Ｘ／Ｙ的质量比上是１／９９～１０／９０的范围内。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：森下义弘，浜田健一，佐佐木繁，
申请(专利权)人：可乐丽股份有限公司，
类型：发明
国别省市：JP[日本]