一种酰氯和1,2-二氯乙烷反应生成酯的方法技术

本发明专利技术公开了一种酰氯和1,2-二氯乙烷反应生成酯的方法，以酰氯、1,2-二氯乙烷、碳酸盐为反应底物，4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂，以在空气或惰性气体氛围中，加热、搅拌反应，得到相应的酯产物。本发明专利技术的制备方法首次使用酰氯、1,2-二氯乙烷、碳酸盐为反应底物，首次发现了碳酸盐为产物中的氧的来源，首次发现该反应为自由基机理。

【技术实现步骤摘要】
一种酰氯和1,2-二氯乙烷反应生成酯的方法
本专利技术涉及一种酰氯和1,2-二氯乙烷反应生成酯的方法，具体涉及一种酰氯和1,2-二氯乙烷反应生成酯的方法。
技术介绍
酯化反应是有机化学中的一个重要的反应。酯类化合物也被广泛应用于各种精细化学品的合成。传统的酯化反应使用羧酸衍生物和醇作为反应底物。这类反应作为经典反应写入有机化学教科书，比如酰氯和相应醇反应生成酯，或者酯和其他醇反应生成酯。迄今为止，在碳酸盐和4-二甲氨基吡啶(DMAP)的参与下，酰氯和1,2-二氯乙烷反应生成酯还未见报道。
技术实现思路
本专利技术公开了一种酰氯和1,2-二氯乙烷反应生成酯的方法，以不同的酰氯、1,2-二氯乙烷、碳酸盐为反应底物，4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂，以在空气或惰性气体氛围中，加热反应，得到相应的酯产物。本专利技术的制备方法首次使用酰氯、1,2-二氯乙烷、碳酸盐为反应底物，首次发现了碳酸盐为产物中的氧的来源，首次发现该反应为自由基机理。本专利技术所述方法采用的技术方案为：在空气或惰性气体氛围中，以酰氯、1,2-二氯乙烷、碳酸盐作为反应底物，4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂，加热、搅拌反应，反应产物经后处理得到所述的酯化合物。所述的碳酸盐为碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂。所述酰氯的化学式为RCOCl，R上取代基以外的一个碳上连有或不连有甲基，甲基与COCl上的碳原子相连，其中，R为含取代基的苯基、含取代基的呋喃基、含取代基的噻吩基；所述取代基为H、C1-4的烷基、C1-4的烷氧基、卤素、CF3。所述的酰氯为苯甲酰氯、邻甲基苯甲酰氯、间甲基苯甲酰氯、对甲基苯甲酰氯、邻甲氧基苯甲酰氯、对甲氧基苯甲酰氯、4-正丙基苯甲酰氯、邻氯苯甲酰氯、邻氟苯甲酰氯、3-氟苯甲酰氯、4-溴苯甲酰氯、4-三氟甲基苯甲酰氯、2-苯基乙酰氯、噻吩-2-酰氯、呋喃-2-酰氯。所述的惰性气体为氩气、氮气。酰氯、1,2-二氯乙烷、碳酸盐的摩尔比为1:2:0.25-1:7:1。4-二甲氨基吡啶(DMAP)的用量与酰氯类化合物摩尔比为2:100～10:100。反应温度为50-100℃，反应时间为12-48h。所述产物的处理步骤为柱层析，洗脱剂为乙酸乙酯和正己烷，乙酸乙酯和正己烷的体积比为1:50-1:10。由于上述方案运用，本专利技术与现有的技术相比具有下列优点：1.本专利技术采用了未见文献报道的以不同的酰氯、1,2-二氯乙烷、碳酸盐反应底物，4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂，以在空气或惰性气体氛围中，制备相应的酯产物的方法。2.本专利技术首次发现了碳酸盐为产物中的氧的来源。3.本专利技术首次发现该反应为自由基机理。4.反应收率最高可达96％。具体实施方式下面结合实施例详述本专利技术，但本专利技术范围并不限于下述的实施例。酰氯和1,2-二氯乙烷反应生成酯的方法：2-氯乙基苯甲酸酯的合成在35mL的反应管中依次加入0.5mmol苯甲酰氯、0.2-0.4mmolCs2CO3，2mol％DMAP、1.5-3.5mmol1,2-二氯乙烷。反应体系在50-100℃搅拌12-24h后，柱层析处理(乙酸乙酯/正己烷＝1:50-1:10)。2-氯乙基苯甲酸酯的收率为88％(81.2mg)。黄色油。1HNMR(400MHz,CDCl3)δppm:8.09-8.03(m,2H),7.54(dd,J＝6.3,2.1Hz,1H),7.43(t,J＝7.8Hz,2H),4.55(td,J＝5.8,3.4Hz,2H),3.79(td,J＝5.9,3.3Hz,2H)；13CNMR(101MHz,CDCl3)δppm:166.13,133.25,129.71(d,J＝5.4Hz),128.45,64.46,41.71.HRMS(ESI)forC9H9ClO2,calcd:184.0291,found:184.0291.以下相应酯化合物合成方法与2-氯乙基苯甲酸酯的合成方法相同。2-氯乙基3-甲基苯甲酸酯收率91％(90.4mg).棕色油；1HNMR(400MHz,CDCl3)δppm:7.87(d,J＝7.5Hz,2H),7.36(dt,J＝14.9,7.4Hz,2H),4.60-4.52(m,2H),3.86-3.77(m,2H),2.41(s,3H)；13CNMR(101MHz,CDCl3)δppm:166.39,138.28,134.06,130.26,129.55,128.36,126.91,64.41,41.70,21.28.HRMS(ESI)forC10H11ClO2,calcd:198.0448,found:198.0444.2-氯乙基2-甲基苯甲酸酯收率95％(94.3mg).黄色油；1HNMR(400MHz,CDCl3)δppm:7.88(dd,J＝8.1,1.3Hz,1H),7.35-7.29(m,1H),7.16(t,J＝6.9Hz,2H),4.48-4.42(m,2H),3.74-3.68(m,2H),2.53(s,3H)；13CNMR(101MHz,CDCl3)δppm:166.03,139.43,131.28,130.73,129.78,127.92,124.75,63.25,40.75,20.78.HRMS(ESI)forC10H11ClO2,calcd:198.0448,found:198.0447.2-氯乙基4-甲基苯甲酸酯收率92％(91.4mg).黄色油；1HNMR(400MHz,CDCl3)δppm:7.86(d,J＝8.2Hz,2H),7.15(d,J＝8.0Hz,2H),4.45(t,J＝5.7Hz,2H),3.71(t,J＝5.7Hz,2H),2.31(s,3H)；13CNMR(101MHz,CDCl3)δppm:165.18,142.96,128.73,128.12,125.86,63.25,40.71,20.64.HRMS(ESI)forC10H11ClO2,calcd:198.0448,found:198.0446.2-氯乙基2-甲氧基苯甲酸酯收率90％(96.6mg).无色油；1HNMR(400MHz,CDCl3)δppm:7.84(dd,J＝7.9,1.6Hz,1H),7.47(td,J＝8.4,1.7Hz,1H),6.98(dd,J＝7.8,6.0Hz,2H),4.53(t,J＝5.7Hz,2H),3.89(s,3H),3.79(t,J＝5.7Hz,2H)；13CNMR(101MHz,CDCl3)δppm:165.52,159.47,133.95,131.81,120.16,119.32,112.10,64.26,56.00,41.75.HRMS(ESI)forC10H11ClO3,calcd:214.0397,found:214.0399.2-氯乙基4-甲氧基苯甲酸酯收率93％(99.7mg).无色油；1HNMR(400MHz,CDCl3)δppm:8.07-7.94(m,2H),6.93(d,J＝8.8Hz,2H),4.54(t,J＝5.7Hz,2H),3.86(s,3H),3.83-3.77(m,2H)；13CNMR(101MHz,CDCl3)δppm:165.92,163.63,131.82,122.01,113.71,64.20,本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种酰氯和1,2‑二氯乙烷反应生成酯的方法，其特征在于,在空气或惰性气体氛围中，以酰氯、1,2‑二氯乙烷、碳酸盐作为反应底物，4‑二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂，加热、搅拌反应，反应产物经后处理得到所述的酯化合物。

【技术特征摘要】
1.一种酰氯和1,2-二氯乙烷反应生成酯的方法，其特征在于,在空气或惰性气体氛围中，以酰氯、1,2-二氯乙烷、碳酸盐作为反应底物，4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂，加热、搅拌反应，反应产物经后处理得到所述的酯化合物。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的碳酸盐为碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述酰氯的化学式为RCOCl，R上取代基以外的一个碳上连有或不连有甲基，甲基与COCl上的碳原子相连，其中，R为含取代基的苯基、含取代基的呋喃基、含取代基的噻吩基；所述取代基为H、C1-4的烷基、C1-4的烷氧基、卤素、CF3。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的酰氯为苯甲酰氯、邻甲基苯甲酰氯、间甲基苯甲酰氯、对甲基苯甲酰氯、邻甲氧基苯甲酰氯、...

【专利技术属性】
技术研发人员：高爽，任兰会，王连月，吕迎，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：辽宁,21