本发明专利技术的一个方面涉及一种丙烯酸酯－乙烯基芳烃－不饱和腈接枝共聚物。该丙烯酸酯－乙烯基芳烃－不饱和腈接枝共聚物包括：双层橡胶聚合物，其包括一个丙烯酸酯－乙烯基芳烃共聚物的内核层和一个烷基丙烯酸酯聚合物的外核层；以及接枝到该双层橡胶聚合物上的乙烯基芳烃－不饱和腈共聚物壳层；本发明专利技术的另一方面涉及一种包括上述丙烯酸酯－乙烯基芳烃－不饱和腈接枝共聚物的耐候的热塑性树脂组合物。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种丙烯酸酯-乙烯基芳烃-不饱和腈接枝共聚物。 更具体地，本专利技术涉及一种即使在低温下仍可以具有优异的耐候性 及可着色性还具有良好的冲击强度的丙烯酸酯-乙烯基芳烃-不^>和 腈接枝共聚物以及一种含有它的热塑性树脂组合物。
技术介绍
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物树脂(下文中的ABS树脂) 通常具有良好的冲击强度(抗冲击性)、可加工性、才几械强度、热 变形温度以及可着色性。因此，ABS树脂已经^皮广泛用于制造电气 或电子产品、汽车零件、办公自动化(OA)设备等。然而，由于丁二烯才象月交组分中有许多化学不稳定的双键，ABS 树脂具有较差的耐候性。因此，ABS树脂曝露于紫外线后很容易劣 化。由于这个原因，在挤出过程中通常在ABS树脂中加入耐候稳定剂。然而，即使加入了耐候稳定剂，得到的才莫制品也可能由于丁 二烯橡胶组分而仍然不能表现出足够的耐候性。为解决这个问题，可以使用化学稳定的丙烯基橡胶或丁二烯与 丙烯酸单体的橡胶聚合物来代替丁 二烯橡胶。通过4吏丙烯酸一象月交、苯乙烯、丙烯腈单体发生共聚而制备的丙烯酸酯_苯乙烯—丙烯腈接枝共聚物(下文中的ASA树月旨)已经一皮广泛用于制造在户外使用并需要耐候性的各种产品，如汽车、农业机 才成、以及电气或电子产品。由于ASA扭t脂没有化学不稳定的双4建，它可能具有良好的耐 候性。然而，ASA树脂可能表现出较差的抗沖击性。为了解决这个担心，有人提出了用于赋予ASA树脂抗冲击性 的方法，该方法使用具有大尺寸颗粒的橡胶组份或可以降低橡月交聚 合物的凝胶含量。然而，这些方法可能具有缺陷，如难于控制接枝 共聚物的物理特性以及较差的表面光泽度。而且，〗吏用具有不同粒 度的丙烯酸橡胶格(rubber lattice )的方法不能克服以上的问题。如本文中注意到的，ASA树脂是丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈的三 元共聚物并且具有良好的耐候性以及耐化学性和热稳定性。因此， 如本文中注意到的，ASA树脂已经被用于利用这种树脂的耐候性的 各种户外应用。这种产品的例子可以包括户外电气或电子部件、汽 车零件、建筑材料、农业用具、ASA/ABS板(sheet )、型材冲齐压、 才示X皁才干(sign post )、户夕卜产品、运动产品、内4卩4勿4牛(interior article )、 ^木闲用品、家用电器(home appliance )、运动产品等，并且还包括「 卫星天线、皮划4廷的划桨(kayak paddles )、窗才匡4妻合物(sash joiners )、 门板以及侧视镜壳体。然而，在室温及低温下相对较差的着色性以 及不足够的抗冲击性4吏得这些ASA树脂不利于要求更高的应用。因此，存在对于不论在何种温度下都能保持希望的性能且具有良好可着色性的改进的4元寒耐热的ASA一对脂的需求。美国专利第3,426,101号、日本专利专利公开第4-180949号、 第5-202264号和第7-316243号以及德国专利/>开第1260135号涉 及用于制备耐候的ASA树脂的方法。这些专利采用丁二烯橡力交作 为核(core)并采用一种包含烷基丙烯酸酯橡l交的橡胶共聚物作为 壳(shell)。然而，这些方法一皮i人为是不利的，因为聚合是复杂的并 且难以控制反应。而且，在4交差的气4矣条件下，该核中的丁二烯才象 胶可引起耐候性的下降。此外，ASA树脂表现出较差的可着色性。韩国专利第10-0440474号涉及一种具有良好^f氐温抗沖击性的 ASA基的热塑性树脂组合物。该ASA基的热塑性树脂组合物包含 两种具有不同尺寸的烷基丙烯酸酯橡胶核以及一种接枝在该橡月交 中的SAN共聚物。然而，得到的模制品没有表现出足够的可着色 性并且用于制备上述ASA基的热塑性树脂的方法很昂贵，因为该 方法分別地制备两种丙烯酸酯橡胶核(latex core )。韩国专利第10-0477944号涉及一种ASA接枝共聚物组合物， 其包括 一种橡胶聚合物，该橡胶聚合物由含有1,3-丁二烯的内层 和一个外层构成，其中该外层由烷基丙烯酸酯单体及芳香族乙烯基化合物(aromatic vinyl compound )组成；烷基曱基丙烯酸酯(曱基 丙烯酸烷基酯)或烷基丙烯酸酯(丙烯酸烷基酯)化合物；芳香族 乙烯基化合物；以及丙烯腈化合物。然而，生成的模制品仍表现出 專交差的可着色性。此外，美国专利第6,187,862涉及一种接枝橡胶，所述接枝橡 胶包含底物、顺次接枝到该底物的第 一接枝相以及随后的接枝相， 其中，该底物包4舌一个含有至少一种乙晞基芳烃(vinylaromatic ) 单体的聚合产物的核以及含有一种交联的弹性体的壳，所述交Jf关的弹性体选自由聚烷基丙烯酸酯、氢化聚二晞以及聚二烯组成的组。 尽管该树脂组合物利用接枝橡胶的特性提高了冲击强度和耐候性， 但其低温沖击强度以及着色性仍然不足。因此，仍然存在对于一种即^吏在低温下仍表现出希望的可着色性、耐候性以及抗冲击性的改进的ASA接枝共聚物的需要。
技术实现思路
本专利技术可4是供一种丙烯酸酯-乙烯基芳烃-不饱和腈接枝共聚 物，其即使在室温及低温下，可具有良好的耐候性和可着色性以及 高抗冲击性，并且进一步可具有新型核结构和特定的组成。本专利技术 进一步可提供一种在室温下及在低温下具有良好的耐候性和可着 色性以及高抗冲击性的热塑性树脂组合物，其包括上述的丙烯酸酯 -乙烯基芳烃-不饱和腈接枝共聚物。此外，本专利技术可提供一种制备 丙烯g臾S旨-乙-希基芳烃-不々包和腈共聚物的新方法。本专利技术的丙烯酸酯-乙烯基芳烃-不饱和腈接枝共聚物可包括 双层橡胶聚合物，其包括一个含有烷基丙烯酸酯-乙烯基芳烃共聚物 的内核层和含有烷基丙烯酸酯聚合物的外核层；以及接枝到该双层 橡胶聚合物上的乙烯基芳烃-不饱和腈共聚物壳层。在本专利技术的示例性的具体实施方式中，该橡胶聚合物可具有约 0.1|um至约0.3|um平均粒度，约85%至约98%的凝胶含量以及约10 至约25的溶胀指数。在本专利技术的示例性的具体实施方式中，该内核层可包括一种共 聚物，该共聚物包含按重量计约20%至约80%的烷基丙烯酸酯化合 物和4安重量计约80%至20%的乙烯基芳烃化合物。在本专利技术的示例性的具体实施方式中，该双层橡月交聚合物可包括按重量计约10%至约50%的内核层和按重量计约90%至约50% 的外核层。在本专利技术的示例性的具体实施方式中，该丙烯酸酯-乙烯基芳烃 -不饱和腈4妻枝共聚物可包4舌约40至70重量〗分的双层橡"交聚合物以 及约30至60重量份的壳层。该壳层可包括一种共聚物，所述共聚 物包括按重量计约62%至80%的乙烯基芳烃化合物以及按重量计 约38%至约20%的不饱和腈化合物。本专利技术的另一方面可才是供一种制备上述的丙烯酸酯-乙歸基芳 烃-不々包和腈一妄一支共聚物的方法。该方法可包4舌^^妄重量计约20% 至80%的烷基丙烯酸酯化合物与按重量计约80%至约20%的乙烯基 芳烃化合物进行聚合以获得内核层；向约10至约50重量份的内核 层中加入约90至50重量份的烷基丙烯酸酯化合物以获得橡胶聚合 物；以及使约40至70重量份(按固含量计)的橡胶聚合物与约60 至30重量4分的包括乙烯基芳烃化合物及不饱和腈化合物的单体混 合物本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种丙烯酸酯－乙烯基芳烃－不饱和腈接枝共聚物，包括： 双层橡胶聚合物，包括一个内核层和一个外核层，所述内核层包括丙烯酸酯－乙烯基芳烃共聚物，所述外核层包括烷基丙烯酸酯聚合物；以及 接枝到所述双层橡胶聚合物上的乙烯基芳烃－不饱和腈共聚物壳层。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：河斗汉，安准焕，
申请(专利权)人：第一毛织株式会社，
类型：发明
国别省市：KR[韩国]
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