以气凝胶为粉体的陶瓷隔膜及其在锂离子电池中的应用制造技术

以气凝胶为粉体的陶瓷隔膜及其在锂离子电池中的应用，涉及锂离子电池隔膜。所述以气凝胶为粉体的陶瓷隔膜以气凝胶作为陶瓷粉体，所述陶瓷粉体涂布在隔膜上形成陶瓷隔膜。所述以气凝胶为粉体的陶瓷隔膜可在电池中应用。所述电池包括非水电解液二次电池等；所述电池包括正极材料、负极材料和以气凝胶为粉体的陶瓷隔膜，所述以气凝胶为粉体的陶瓷隔膜设在正极材料和负极材料之间。气凝胶是一种由原子团簇交联而形成的轻质纳米介孔非晶材料，其孔隙率高达80％以上，比表面积高达800～1000m

Ceramic membrane with aerogel as powder and its application in Li ion battery

The utility model relates to a ceramic diaphragm made of aerogel as powder, and the application thereof in a lithium ion battery, relating to a lithium ion battery separator. The ceramic membrane with aerogel as powder is made of aerogel as ceramic powder, and the ceramic powder is coated on the diaphragm to form a ceramic diaphragm. The ceramic membrane made of aerogel as powder can be used in the battery. The battery includes a non-aqueous electrolyte secondary battery two; the battery includes a cathode material, anode materials and aerogels powder ceramic diaphragm, the diaphragm in aerogel ceramic powder in cathode and anode materials. Aerogel is a cluster formed by crosslinking light nano mesoporous amorphous material, its porosity was higher than 80%, the specific surface area of up to 800 ~ 1000M

【技术实现步骤摘要】
以气凝胶为粉体的陶瓷隔膜及其在锂离子电池中的应用
本专利技术涉及锂离子电池隔膜，尤其是涉及以气凝胶为粉体的陶瓷隔膜及其在锂离子电池中的应用。
技术介绍
锂离子电池作为一种能量密度高、输出电压高、无记忆效应、循环性能优异、环境友好的化学电源体系，具有很好的经济效益、社会效益和战略意义，已被广泛应用于移动通讯、数码产品等各个领域，并极有可能成为储能和电动汽车领域最主要的电源系统。在锂离子电池中，隔膜主要起到防止正负极接触并允许离子传导的作用，是电池重要的组成部分。目前，商品化的锂离子电池中采用的主要是具有微孔结构的聚烯烃类隔膜材料，如聚乙烯(Polyethylene,PE)、聚丙烯(Polypropylene,PP)的单层或多层膜。由于聚合物本身的特点，虽然聚烯烃隔膜在常温下可以提供足够的机械强度和化学稳定性，但在高温条件下则表现出较大的热收缩，从而导致正负极接触并迅速积聚大量热。尽管诸如PP/PE复合隔膜可以在较低温度(120℃)首先发生PE熔化阻塞聚合物中的微孔，阻断离子传导而PP仍起到支撑的作用防止电极反应的进一步发生，但是由于PP的熔解温度也仅有150℃，当温度迅速上升，超过PP的熔解温度时，隔膜熔解会造成大面积短路并引发热失控，加剧热量积累，产生电池内部高气压，引起电池燃烧或爆炸。电池内部短路是锂离子电池安全性的最大隐患。为了满足大容量锂离子电池发展的需要，开发高安全性隔膜已成为行业的当务之急。在这其中，陶瓷隔膜优异的耐温性和高安全性使其成为取代传统聚烯烃隔膜的主要选择之一。陶瓷隔膜(Ceramic-coatedSeparators)是在现有的聚烯烃微孔膜的表面上，单面或双面涂布一层均匀的、由陶瓷微颗粒等构成的保护层(几个微米)，形成多孔性的安全性功能隔膜。在保证聚烯烃微孔隔膜原有基本特性的基础上，赋予隔膜高耐热功能，降低隔膜的热收缩性，从而更有效地减少锂离子电池内部短路，防止因电池内部短路而引起的电池热失控。目前，陶瓷隔膜的制备方式主要是将陶瓷粉体(主要是纳米或亚微米的氧化物粉末，如Al2O3、SiO2、TiO2等)、粘结剂等分散在溶剂中形成浆料，再通过流延法或浸渍法在聚烯烃隔膜表面形成陶瓷涂层(参见文献：JournalofPowerSources.2010，195，6192-6196；中国专利CN200580036709.6、中国专利CN200780035135.X等)。但是，由于陶瓷粉体比表面能较大，易于团聚，且其表面一般为亲水特性，而聚烯烃膜为疏水材料，因此，从研究报道来看，陶瓷粉体涂布的均匀性较差，存在明显的“掉粉”现象，这会极大的影响陶瓷隔膜在锂离子电池中的使用性能。
技术实现思路
为了解决现在技术存在的以上问题，本专利技术的第一目的在于提供以气凝胶为粉体的陶瓷隔膜。本专利技术的另一目的在于提供所述以气凝胶为粉体的陶瓷隔膜在电池中的应用。所述以气凝胶为粉体的陶瓷隔膜以气凝胶作为陶瓷粉体，所述陶瓷粉体涂布在隔膜上形成陶瓷隔膜。所述气凝胶可选自二氧化硅、三氧化二铝、二氧化钛、二氧化锆、氧化锌、二氧化锡、氧化钙、氧化镁等中的至少一种；所述隔膜材料可采用聚烯烃类多孔聚合物膜、无纺布、应用于二次电池聚合物电解质的聚合物材料等中的一种，所述聚烯烃类多孔聚合物膜可选自聚乙烯或聚丙烯的单层或多层复合膜，所述应用于二次电池聚合物电解质的聚合物材料可选自聚氧化乙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚乙烯醇等中的一种，或聚氧化乙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚乙烯醇等衍生的共混、共聚体系，所述共混、共聚体系可采用丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯共聚物等；所述陶瓷粉体涂布在隔膜上的厚度可为0.5～20μm，所述涂布可在隔膜上单面涂布或双面涂布。所述以气凝胶为粉体的陶瓷隔膜可在电池中应用。所述电池包括非水电解液二次电池等；所述电池包括正极材料、负极材料和以气凝胶为粉体的陶瓷隔膜，所述以气凝胶为粉体的陶瓷隔膜设在正极材料和负极材料之间。通常锂离子电池使用的正极材料都可以在本专利技术中使用。正极涉及的正极活性物质，可以使用能可逆地吸藏-放出(嵌入与脱嵌)锂离子的化合物，例如，可以举出用LixMO2或LiyM2O4(式中，M为过渡金属，0≤x≤1，0≤y≤2)表示的含锂复合氧化物、尖晶石状的氧化物、层状结构的金属硫族化物、橄榄石结构等。作为其具体例子，可以举出LiCoO2等锂钴氧化物、LiMn2O4等锂锰氧化物、LiNiO2等锂镍氧化物、Li4/3Ti5/3O4等锂钛氧化物、锂锰镍复合氧化物、锂锰镍钴复合氧化物；具有LiMPO4(M＝Fe、Mn、Ni)等橄榄石型结晶结构的材料等等。特别是采用层状结构或尖晶石状结构的含锂复合氧化物是优选的，LiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2、LiNi1/2Mn1/2O2等为代表的锂锰镍复合氧化物、LiNil/3Mn1/3Co1/3O2、LiNi0.6Mn0.2Co0.2O2等为代表的锂锰镍钴复合氧化物、或LiNi1-x-y-zCoxAlyMgzO2(式中，0≤x≤1、0≤y≤0.1、0≤z≤0.1、0≤1-x-y-z≤1)等含锂复合氧化物。另外，上述的含锂复合氧化物中的构成元素的一部分，被Ge、Ti、Zr、Mg、Al、Mo、Sn等的添加元素所取代的含锂复合氧化物等也包含其中。正极活性物质可使用至少1种，例如，通过同时使用层状结构的含锂复合氧化物与尖晶石结构的含锂复合氧化物，可以谋求兼顾大容量化及安全性的提高。用于构成非水电解液二次电池的正极，例如，在上述正极活性物质中适当添加炭黑、乙炔黑等导电助剂，或聚偏氟乙烯、聚环氧乙烷等粘合剂等，配制正极合剂，将其在以铝箔等集电材料作为芯材的带状成型体上涂布后使用。但是，正极的制作方法不仅仅限于上例。通常锂离子电池使用的负极材料都可以在本专利技术中使用。负极涉及的负极活性物质可以使用能够嵌入-脱嵌锂金属、锂的化合物。例如铝、硅、锡等的合金或氧化物、碳材料等各种材料等可以用作负极活性物质。氧化物可以举出二氧化钛等，碳材料可以举出石墨、热解碳类、焦炭类、玻璃状碳类、有机高分子化合物的烧成体、中间相碳微珠等。用于构成非水电解液二次电池的负极，例如，在上述负极活性物质中适当添加炭黑、乙炔黑等导电助剂，或聚偏氟乙烯、聚环氧乙烷等粘合剂等，配制负极合剂，将其在以铜箔等集电材料作为芯材的带状成型体上涂布后使用。但是，负极的制作方法不仅仅限于上例。在本专利技术提供的非水电解液二次电池中，使用非水溶剂(有机溶剂)作为非水电解液。非水溶剂包括碳酸酯类、醚类等。碳酸酯类包括环状碳酸酯和链状碳酸酯，环状碳酸酯可以举出碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、γ-丁内酯、硫类酯(乙二醇硫化物等)等。链状碳酸酯可以举出碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯等为代表的低粘度的极性链状碳酸酯、脂肪族支链型碳酸酯类化合物。环状碳酸酯(特别是碳酸乙烯酯)与链状碳酸酯的混合溶剂是特别优选的。醚类可以举出二甲醚四甘醇(TEGDME)，乙二醇二甲醚(DME)，1，3-二氧戊烷(DOL)等。另外，除上述非水溶剂外，可以采用丙酸甲酯等链状烷基酯类、磷酸三甲酯等链状磷酸三酯；3-甲氧基丙腈等腈类溶剂；以树枝状化合物为代表的具有醚键的支链型化合本文档来自技高网...

【技术保护点】
以气凝胶为粉体的陶瓷隔膜，其特征在于以气凝胶作为陶瓷粉体，所述陶瓷粉体涂布在隔膜上形成陶瓷隔膜。

【技术特征摘要】
1.以气凝胶为粉体的陶瓷隔膜，其特征在于以气凝胶作为陶瓷粉体，所述陶瓷粉体涂布在隔膜上形成陶瓷隔膜。2.如权利要求1所述以气凝胶为粉体的陶瓷隔膜，其特征在于所述气凝胶选自二氧化硅、三氧化二铝、二氧化钛、二氧化锆、氧化锌、二氧化锡、氧化钙、氧化镁中的至少一种。3.如权利要求1所述以气凝胶为粉体的陶瓷隔膜，其特征在于所述隔膜材料采用聚烯烃类多孔聚合物膜、无纺布、应用于二次电池聚合物电解质的聚合物材料中的一种。4.如权利要求3所述以气凝胶为粉体的陶瓷隔膜，其特征在于所述聚烯烃类多孔聚合物膜选自聚乙烯或聚丙烯的单层或多层复合膜。5.如权利要求3所述以气凝胶为粉体的陶瓷隔膜，其特征在于所述应用于二次电池聚合物电解质的聚合物材料选自聚氧化乙烯、聚...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵金保，张鹏，
申请(专利权)人：厦门大学，
类型：发明
国别省市：福建,35