用作除草剂和农药的烷氧基-烷基取代的1-H-3-芳基-吡咯烷-2,4-二酮制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术涉及式（Ⅰ）的新１－Ｈ－３－芳基－吡咯烷－２，４－二酮衍生物、它们的制备方法和它们的中间体，其中Ａ、Ｂ、Ｇ、Ｘ、Ｙ和Ｚ具有说明书中给出的定义，式（Ⅰ）的化合物用作农药和除草剂。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新的1-H-3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物、制备它们的多种方法和它们作为农药，尤其是杀虫剂和杀螨剂的应用。对3-酰基-吡咯烷-2，4-二酮的药理性质以前已有描述(S.Suzuki等Chem.Pharm.Bull.15 1120(1967)。此外，R.Schmierer和H.Mildenberger已合成出N-苯基吡咯烷-2，4-二酮(LiebigsAnn.Chem.1985.1095)。但这些化合物的生理活性却未被述及。EP-A0262399和GB-A2266888公开了类似结构的化合物(3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮)，但未曾公开这些化合物的除草、杀虫或杀螨效应。已知具有除草、杀虫或杀螨作用的化合物是未被取代的二环3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A355599和EP415211)和取代的单环3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A377893和EP442077)。多环3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP442073)和1-H-3-芳基吡咯烷二酮衍生物(EP456063和EP521334)也是已知的。现已发现式(I)所示的新的取代的1-H-3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物， 其中A代表氢、各自任选被卤素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基或烷硫基烷基、任选被至少一个杂原子间隔并任选取代的环烷基或代表各自任选被卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基或硝基取代的芳基、芳烷基或杂芳基；B代表烷基或烷氧基烷基，或A和B与和它们相连的碳原子一起代表饱和或不饱和、未取代或取代并且任选至少被一个杂原子间隔的环；X代表烷基或烷氧基；Y代表氢、烷基或烷氧基；Z代表氢、烷基或烷氧基；G代表氢(a)或下列基团， E代表金属离子等价物或铵离子；L代表氧或硫；M代表氧或硫；R1代表各自任选被卤素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或多烷氧基烷基、或任选被卤素或烷基取代的环烷基，它可能被至少一个杂原子间隔，或代表各自任选取代的苯基、苯烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳氧基烷基；R2代表各自任选被卤素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基，或代表各自任选取代的环烷基、苯基或苄基；R3、R4和R5各自独立地代表各自任选被卤素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基或环烷基硫基或代表各自任选取代的苯基、苯氧基或苯硫基；R6和R7各自独立地代表氢、代表各自任选被卤素取代的烷基、环烷基、烯基、烷氧基或烷氧基烷基，代表任选取代的苯基，代表任选取代的苄基，或者与和它们相连的N原子一起代表任选被氧或硫间隔的环；但前提是若X代表烷基时，取代基Y和Z中至少有一个代表烷氧基。在考虑G基团的不同含义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(q)后得到下列基本结构(Ia)至(Ig) 其中A、B、E、L、M、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有前面给出的定义。由于存在一个或多个手性中心，因此一般所得的式(Ia)至(Ig)的化合物为立体异构体的混合物，需要时可用常规手段将其分离。它们既可以以它们的非对映异构体混合物形式使用，也可以以纯非对映异构体或对映体形式使用。为简单起见，下文都使用术语式(Ia)至(Ig)的化合物，这既指纯化合物，也指不同比例的异构体、对映体和立体异构体的混合物。还发现式(I)新的取代的1-H-3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物可由下述方法中的一种获得。(A)在制备式(Ia)的1-H-芳基-吡咯烷-2，4-二酮和/或它们的烯醇时， 其中A、B、X、Y和Z具有前述的定义使式(II)的N-酰氨基酸酯 其中A、B、X、Y和Z具有前述的定义，和R8代表烷基，特别是C1-C6烷基在稀释剂存在下并且在碱存在下经历分子内缩合反应；或者(B)在制备式(Ib)的化合物时， 其中A、B、X、Y、Z和R1具有前述的定义使式(Ia)的化合物 其中A、B、X、Y和Z具有前述的定义α)任选在稀释剂存在下并且任选在酸结合剂存在下与式(III)的酰卤反应； 其中R1具有前面所给的定义，并且Hal代表卤素，特别是氯或溴或β)任选在稀释剂存在下并且任选在酸结合剂存在下与式(IV)的羧酸酐反应；R1-CO-O-CO-R1(IV)其中R1具有前面所给的定义或者(C)在制备式(Ic-a)的化合物时， 其中A、B、X、Y、Z和R2具有前面给出的定义，和M代表氧或硫使式(Ia)的化合物 其中A、B、X、Y和Z具有前面给出的定义任选在稀释剂存在下并且任选在酸结合剂存在与式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反应；R2-M-CO-Cl(V)其中R2和M具有前面给出的定义或者(D)在制备式(Ic-b)的化合物时， 其中A、B、R2、X、Y和Z具有前面给出的定义，和M代表氧或硫使式(Ia)的化合物 其中A、B、X、Y和Z具有前面给出的定义α)任选在稀释剂存在下并且任选在酸结合剂存在下与式(VI)的氯单硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯反应； 其中M和R2具有前面给出的定义或β)任选在稀释剂存在下并且任选在碱存在下与二硫化碳反应并随后与式(VII)的烷基卤反应；R2-Hal (VII)其中R2具有前面给出的定义，和Hal代表氯、溴或碘或者(E)在制备式(Id)的化合物时， 其中A、B、X、Y、Z和R3具前述的定义使式(Ia)的化合物 其中A、B、X、Y和Z具有前面给出的定义任选在稀释剂存在下并且任选在酸结合剂存在下与式(VIII)的磺酰氯反应；R3-SO2-Cl(VIII)其中R3具有前面给出的定义或者(F)在制备式(Ie)的3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮时， 其中A、B、L、X、Y、Z、R4和R5具有前述的定义使式(Ia)的1-H-3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮和/或它的烯醇 其中A、B、X、Y和Z具有前面给出的定义任选在稀释剂存在下并且任选在酸结合剂存在下与式(IX)的磷化合物反应； 其中L、R4和R5具有前面给出的定义，和Hal代表卤素，特别是氯或溴；或者(G)在制备式(If)的化合物时， 其中A、B、X、Y和Z具有前面给出的定义，和E代表金属离子等价物或铵离子使式(Ia)的化合物 其中A、B、X、Y和Z具有前面给出的定义任选在稀释剂存在下与式(X)和(XI)的金属氢氧化物、金属烷氧化物或胺反应；Me(OR10)t(X) 其中Me代表单价或二价金属离子，例如锂、钠、钾、镁、钙t代表数字1或2，并且R9、R10和R11各自独立地代表氢和/或烷基，特别是C1-C6烷基或者(H)在制备式(Ig)的化合物时， 其中A、B、L、X、Y、Z、R6和R7具有前述的定义使式(Ia)的化合物 其中A、B、X、Y和Z具有前面给出的定义α)任选在稀释剂存在下并且任选在催化剂存在下与式(XII)的异氰酸酯或异硫氰酸酯反应；R6-N＝C＝L(XII)其中R6具有前面给出的定义或β)任选在稀释剂存在下并且任选在酸结合剂存在下与式(XIII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反应； 其中L、R6和R7具有前面给出的定义。另外还发现式(I)的新的1-H-3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物表现出显著的杀虫、杀螨和除草作用。下面给出本文前后所述式中所列基团的优选取代基和/或范围。A优选代表氢或代表各自任选单-或多-卤本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）的１－Ｈ－３－芳基－吡咯烷－２，４－二酮衍生物， ＊＊＊ （Ⅰ） 其中 Ａ代表氢、各自任选被卤素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基或烷硫基烷基、任选被至少一个杂原子间隔并任选取代的环烷基或代表各自任选被卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基或硝基取代的芳基、芳烷基或杂芳基； Ｂ代表烷基或烷氧基烷基，或 Ａ和Ｂ与和它们相连的碳原子一起代表饱和或不饱和、未取代或取代并且任选至少被一个杂原子间隔的环； Ｘ代表烷基或烷氧基； Ｙ代表氢、烷基或烷氧基； Ｚ代表氢、烷基或烷氧基； Ｇ代表氢（ａ）或下列基团， ＊＊＊ Ｅ代表金属离子等价物或铵离子； Ｌ代表氧或硫； Ｍ代表氧或硫； Ｒ↑［１］代表各自任选被卤素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或多烷氧基烷基、或任选被卤素或烷基取代的环烷基，它可能被至少一个杂原子间隔，或代表各自任选取代的苯基、苯烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳氧基烷基； Ｒ↑［２］代表各自任选被卤素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基，或代表各自任选取代的环烷基、苯基或苄基； Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］各自独立地代表各自任选被卤素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基或环烷基硫基或代表各自任选取代的苯基、苯氧基或苯硫基； Ｒ↑［６］和Ｒ↑［７］各自独立地代表氢、代表各自任选被卤素取代的烷基、环烷基、烯基、烷氧基或烷氧基烷基，代表任选取代的苯基，代表任选取代的苄基，或者与和它们相连的Ｎ原子一起代表任选被氧或硫间隔的环； 但前题是若Ｘ代表烷基时，取代基Ｙ和Ｚ至少有一个代表烷氧基。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：R费希尔，T布雷施奈德，BW克吕格，M卢瑟，C艾德伦，U瓦兴多夫努曼，HJ桑特尔，M多林格，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]