催化过硫酸盐降解染料甲基橙的活性炭基复合催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种催化过硫酸盐降解染料甲基橙的活性炭基复合催化剂，其特征在于，具体步骤包括：先将四氧化三钴负载到氧化石墨上，再将负载四氧化三钴的氧化石墨与氧化纤维素复合，然后将复合物与活性炭复合制备活性炭基复合催化剂，最后向含有甲基橙的水中加入单过硫酸氢钾(PMS)，调节PH值，加入活性炭基复合催化剂在一定温度下进行降解。本发明专利技术的催化剂在常温下即可使用，适用范围广，此非均相四氧化三钴/氧化石墨/氧化纤维素/活性炭/PMS催化氧化降解体系具有催化效率高，氧化能力强，重复使用性好等优点，特别突出的是催化剂吸附能力强，机械强度大，反应完成后可沉降到废水底部，便于回收，可应用于污水处理和环境治理等领域。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种应用在污水处理和环境治理等领域的复合材料，特别是涉及一种催化过硫酸盐降解染料甲基橙的活性炭基复合催化剂及其制备方法。
技术介绍
活性炭具有发达的微孔结构和特殊的表面性能，但单独作为吸附剂吸附污染物已经不能满足现代工业发展的要求。调整活性炭的孔隙结构，对表面基团进行改性，如作为催化作用的金属离子的载体，可以提高其特殊性能和特定的吸附与催化性能在污废水处理过程的作用。李伟峰等以活性炭负载Cu、Fe、Ni、Mn等制备的催化剂对实际印染废水的氧化处理均具有一定的催化能力(李伟峰，祝社民，宋天顺，陈英文，沈树宝.金属负载活性炭催化氧化处理印染废水[J].南京工业大学学报2006.7，5-8)。余谟鑫等研究活性炭表面负载Ag+、Ni2+、Cu2+或Zn2+离子，可提高活性炭吸附苯并噻吩硫化物的能力(余谟鑫，李忠，夏启斌，奚红霞.活性炭表面负载金属离子对其吸附苯并噻吩的影响[J].化工学报2006.8.1943-1948)。PMS又名单过硫酸氢钾复合盐，可以在过渡金属、加热或紫外的情况下产生SO4-·(BeitzT.，BechmannW.，MitznerR.InvestigationsofreactionsofselectedazaareneswithredicalsinWater.1.Hydroxylandsulfateradicals.J.Phys.Chem.A.，1998，102(34)：6760-6765)并广泛应用于环境处理当中。
技术实现思路
本专利技术所要解决的问题是提供一种催化过硫酸盐降解染料甲基橙的活性炭基复合催化剂，这种催化剂与普通催化剂相比，更不易分解、吸附性好、回收重复使用活性更高、回收利用更方便。为了解决上述问题，本专利技术提供了一种催化过硫酸盐降解染料甲基橙的活性炭基复合催化剂的制备方法，其特征在于，先将四氧化三钴负载到氧化石墨上，再将负载四氧化三钴的氧化石墨与氧化纤维素复合，然后将复合物与活性炭复合制备活性炭基复合催化剂，最后向含有甲基橙的水中加入单过硫酸氢钾(PMS)，调节pH值，加入活性炭基复合催化剂进行降解即可。优选地，所述活性炭基复合催化剂的制备方法为：第一步：将氧化石墨粉末加入到正己醇中，通过超声使其形成就均匀分散的悬浮液，另将六水合硝酸钴溶解于另一份正己醇中，形成红色的溶液后与含有氧化石墨的悬浮液进行混合，并在室温下搅拌使两种物质均匀的混合，然后将混合物在140℃下回流加热12h，反应结束后将反应体系冷却到室温，离心洗涤，并用乙醇反复洗涤以除去正己醇及其中的杂物，最后将获得的产物在60℃的真空烘箱中烘干备用；第二步：氢氧化钠/硫脲/尿素溶液在低温下高速搅拌溶解氧化纤维素，得到透明的氧化纤维素溶液，随后将产物通过高速离心除去不溶物和气泡，将四氧化三钴/氧化石墨复合物粉末超声分散1h，与纤维素溶液混合均匀，将混合液再与活性炭混合，最终混合均匀的浆液使用聚四氟乙烯膜过滤，过滤前用盐酸将pH调至中性，，在空气中60℃下干燥12h，即得活性炭基复合催化剂。优选地，所述单过硫酸氢钾的加入量为0.4-10m·mol/L。优选地，所述活性炭基复合催化剂的加入量为0.8-1.6g/L。优选地，所述pH值为4-10。优选地，所述降解的温度为15-60℃；降解时间为2-14min。优选地，所述甲基橙的初始浓度为0.1-1m·mol/L。优选地，所述单过硫酸氢钾的加入量为2m·mol/L；活性炭基复合催化剂的加入量为1.2g/L；pH值为7；降解温度为25℃，降解时间为8min；水中甲基橙的初始浓度为0.2m·mol/L。在该处理条件的组合下，具有更好的处理效率，甲基橙的去除率为99.5％以上。本专利技术还提供了一种采用上述催化过硫酸盐降解染料甲基橙的活性炭基复合催化剂的制备方法制备的催化过硫酸盐降解染料甲基橙的活性炭基复合催化剂。优选地，所述活性炭基复合催化剂中活性炭的质量含量为83.33％。本专利技术采用非均相四氧化三钴/氧化石墨/氧化纤维素/活性炭/PMS催化氧化降解体系：以活性炭为载体，负载四氧化三钴/氧化石墨/氧化纤维素为催化剂、PMS为氧化剂的体系对甲基橙染料进行催化氧化降解。随着PMS浓度的增加可以产生更多的SO4-·来降解甲基橙染料废水，因此PMS浓度越高，甲基橙染料废水降解越快，但当PMS浓度增大到某个量后，再增大PMS浓度，在增加处理成本的同时，甲基橙染料废水的降解速率并不明显，兼顾到成本和处理效率，最优选为2m·mol/L。随着催化剂量的增大使得反应体系中有更多的催化活性位催化PMS进而产生更多的SO4-·来降解甲基橙染料废水，因此催化剂投加量越多，甲基橙染料废水的降解速率越快。但当催化剂加入量增加到某个量后，再增加催化剂的投加量，甲基橙染料废水的降解速率增加并不明显，兼顾到成本和处理效率，最优选为1.2g/L。研究表明，基于硫酸根自由基的高级氧化技术为吸热反应，升高温度能显著的提高反应速率。然而，升高温度会增加能源消耗，进而增大处理成本。实验表明，降解反应在室温条件下进行时，降解速率就很高，因此最优选为25℃。本专利技术以PMS为氧化剂，活性炭基复合物为催化剂，对染料甲基橙进行降解，催化剂的吸附性能和催化性能良好、重复使用性好并且易于回收。与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：本专利技术的催化剂在常温下即可使用，适用范围广，此非均相四氧化三钴/氧化石墨/氧化纤维素/活性炭/PMS催化氧化降解体系具有催化效率高，氧化能力强，重复使用性好等优点，特别突出的是催化剂吸附性能好，密度大，反应完成后可沉降到废水底部，便于回收。附图说明图1为实施例2中不同氧化剂投加量对所述废水降解效果的数据分析图；图2为实施例3中不同温度处理温度对所述废水降解效果的数据分析图；图3为实施例4中不同催化剂投加量对所述废水降解效果的数据分析图；图4为实施例5中催化剂循环使用六次的废水降解效果的数据分析图。具体实施方式为使本专利技术更明显易懂，兹以优选实施例，并配合附图作详细说明如下。实施例1将氧化石墨粉末200mg加入到正己醇(120mL)中，通过超声2h使其形成就均匀分散的悬浮液，另将1mmol六水合硝酸钴(按相对分子质量291.03算为0.291g)溶解于另一份正己醇(80mL)中，形成红色的溶液后与含有氧化石墨的悬浮液进行混合，并在室温下搅拌0.5h使两种物质均匀的混合。然后将混合物在140℃下回流加热12h。反应结束后将反应体系冷却到室温，离心洗涤(离心机转速试验调节)，并用乙醇反复洗涤以除去正己醇及其中的杂物，最后将获得的产物在60℃的真空烘箱中烘干备用。将氢氧化钠、尿素和去离子水按照7∶12∶79的质量比配置成100g混合溶液，在-10℃下低温冷却3h后向其中加入氧化纤维素2g，同时在16,000rpm/min转速下快速搅拌5min后再继续慢速搅拌2h，使氧化纤维素能够充分溶解，之后得到透明的氧化纤维素溶液，继续搅拌并慢慢升至室温随后将产物通过8,000rpm离心分离10min，除去不溶物和气泡，得到质量分数约为2％的氧化纤维素溶液。产物在低温条件下(低于10℃)保存备用。将5g上述的透明氧化纤维素溶液缓慢加入6.25mLCo3O4/GO(4mg/m本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种催化过硫酸盐降解染料甲基橙的活性炭基复合催化剂的制备方法，其特征在于，先将四氧化三钴负载到氧化石墨上，再将负载四氧化三钴的氧化石墨与氧化纤维素复合，然后将复合物与活性炭复合制备活性炭基复合催化剂，最后向含有甲基橙的水中加入单过硫酸氢钾，调节pH值，加入活性炭基复合催化剂进行降解即可。

【技术特征摘要】
1.一种催化过硫酸盐降解染料甲基橙的活性炭基复合催化剂的制备方法，其特征在于，先将四氧化三钴负载到氧化石墨上，再将负载四氧化三钴的氧化石墨与氧化纤维素复合，然后将复合物与活性炭复合制备活性炭基复合催化剂，最后向含有甲基橙的水中加入单过硫酸氢钾，调节pH值，加入活性炭基复合催化剂进行降解即可。2.如权利要求1所述的催化过硫酸盐降解染料甲基橙的活性炭基复合催化剂的制备方法，其特征在于，所述活性炭基复合催化剂的制备方法为：第一步：将氧化石墨粉末加入到正己醇中，通过超声使其形成就均匀分散的悬浮液，另将六水合硝酸钴溶解于另一份正己醇中，形成红色的溶液后与含有氧化石墨的悬浮液进行混合，并在室温下搅拌使两种物质均匀的混合，然后将混合物在140℃下回流加热12h，反应结束后将反应体系冷却到室温，离心洗涤，并用乙醇反复洗涤以除去正己醇及其中的杂物，最后将获得的产物在60℃的真空烘箱中烘干备用；第二步：氢氧化钠/硫脲/尿素溶液在低温下高速搅拌溶解氧化纤维素，得到透明的氧化纤维素溶液，随后将产物通过高速离心除去不溶物和气泡，将四氧化三钴/氧化石墨复合物粉末超声分散1h，与纤维素溶液混合均匀，将混合液再与活性炭混合，最终混合均匀的浆液使用聚四氟乙烯膜过滤，过滤前用盐酸将pH调至中性，在空气中60℃下干燥12h，即得活性炭基复合催化剂。3.如权利要求1所述的催化过硫酸盐降解染料甲基橙的活性炭基复合催化...

【专利技术属性】
技术研发人员：李登新，王君，李洁冰，薛飞，阿斯弗·胡塞因，李一鸣，王贝贝，曹晓霞，孔祥乾，阳光辉，李玉龙，
申请(专利权)人：东华大学，
类型：发明
国别省市：上海;31