一种溶液法制备的聚(异丁烯-co-对甲基苯乙烯)直接卤化工艺制造技术

本发明专利技术涉及一种溶液法制备的聚(异丁烯-co-对甲基苯乙烯)直接卤化工艺。以C5-C8烷烃与氯甲烷为反应溶剂，单体异丁烯和对甲基苯乙烯采用阳离子溶液法合成聚(异丁烯-co-对甲基苯乙烯)，除去氯甲烷，制得原胶液；原胶液采用C5-C8烷烃稀释至浓度为5-30wt％，20-60℃下加入卤化剂和自由基引发剂，反应1-60min，加入碱终止反应、洗至中性、加入稳定剂、干燥，即得到卤化聚(异丁烯-co-对甲基苯乙烯)。与现有方法相比，本发明专利技术所得卤化产物卤素含量基本一样，同时在橡胶卤化过程中，卤化过程更加简便，避免了制取胶液干燥再溶解的繁琐工作，同时缩短了卤化生胶的等待周期，并且减少了试剂的浪费，节约资源。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于聚(异丁烯-co-对甲基苯乙烯)卤化
，特别涉及一种溶液法制备的聚(异丁烯-co-对甲基苯乙烯)直接卤化工艺。
技术介绍
卤化丁基橡胶以其优异的气密性、较低的玻璃化温度、优异的阻尼和耐老化性能，广泛应用于轮胎、密封材料等领域。随着技术进步发展，各行业对橡胶性能提出了更高要求，聚(异丁烯-co-对甲基苯乙烯)的出现填充了这一空白，该聚合物相比丁基橡胶有更好的耐臭氧和溶剂性。卤化聚(异丁烯-co-对甲基苯乙烯)是将对甲基苯乙烯上的对位甲基的H用溴或氯进行替换得到，从而为橡胶提供交联点，以供后期硫化加工改性。20世纪90年代美国埃克森公司开发出溴化聚(异丁烯-co-对甲基苯乙烯)(BIMS)，商品名为Exxpro。专利CA1374972所述一种较为完整的卤化方法，其是将聚合产物干燥后，再切片加入己烷中，搅拌使其溶解，向反应器通入一定浓度的溴溶液，开始聚合物的溴化反应，反应5-60min，加入苛性钠终止反应，后期加入环氧大豆油、硬脂酸钙等稳定剂，洗涤烘本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种溶液法制备的聚(异丁烯‑co‑对甲基苯乙烯)直接卤化工艺，其特征在于，包括以下步骤：(1)胶液的合成：‑80℃下，加入C5‑C8烷烃与氯甲烷，搅拌均匀后加入单体异丁烯和对甲基苯乙烯，待温度稳定后加入引发剂，采用阳离子溶液法合成聚(异丁烯‑co‑对甲基苯乙烯)，待反应温度升到‑40℃，加入甲醇中止反应，除去氯甲烷，制得原胶液；其中，异丁烯加入量为反应体系的20‑30wt％，对甲基苯乙烯占异丁烯投料比的1‑20wt％；所述引发剂为三氯三乙基铝和二氯甲烷饱和水体积比为4:1的混合液；(2)胶液的直接卤化：原胶液中加入一定量的C5‑C8烷烃配制成浓度范围在5‑30wt％的胶液，控制胶液温度在20‑...

【技术特征摘要】
1.一种溶液法制备的聚(异丁烯-co-对甲基苯乙烯)直接卤化工艺，其特
征在于，包括以下步骤：
(1)胶液的合成：-80℃下，加入C5-C8烷烃与氯甲烷，搅拌均匀后加入
单体异丁烯和对甲基苯乙烯，待温度稳定后加入引发剂，采用阳离子溶液法合
成聚(异丁烯-co-对甲基苯乙烯)，待反应温度升到-40℃，加入甲醇中止反应，
除去氯甲烷，制得原胶液；其中，异丁烯加入量为反应体系的20-30wt％，对甲
基苯乙烯占异丁烯投料比的1-20wt％；所述引发剂为三氯三乙基铝和二氯甲烷
饱和水体积比为4:1的混合液；
(2)胶液的直接卤化：原胶液中加入一定量的C5-C8烷烃配制成浓度范围
在5-30wt％的胶液，控制胶液温度在20-60℃，加入卤化剂和自由基引发剂，反
应1-60min，加入碱终止反应、洗至中性、加入稳定剂、干燥，即得到卤化聚(异
丁烯-co-对甲基苯乙烯)。
2.根据权利要求1所述一种溶液法制备的聚(异丁烯-co-对甲基苯乙烯)
直接卤化工艺，其特征在于，步骤(1)中氯甲烷的脱除为，采用胶液与20-60℃
的水混合，搅拌10-180min，通过蒸发脱去氯甲烷，然后除去水；其中水与胶液
混合的体积比为(1-20):1。
3.根据权利要求2所述一种溶液法制备的聚(异丁烯-co-对甲基苯乙烯)
直接卤化工艺，其特征在于，所述除水采用沉降分离法，胶液静置30-60min，
使胶液与水分层，除去下层水进行水与胶液的分离。
4.根据权利要求1所述一种溶液法制备的聚(异丁烯-co-对甲基苯乙烯)
直接卤化工艺，其特征在于，所述聚(异丁烯-co-对甲基苯乙烯)的...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭文莉，张涛，伍一波，李树新，杨丹，商育伟，常金杰，
申请(专利权)人：北京石油化工学院，
类型：发明
国别省市：北京;11