3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种农药中间体，特别是涉及磺酰脲类除草剂啶嘧黄隆的关键中间体３－三氟甲基－２－吡啶磺酰胺的制备方法；该方法分三步进行：重氮化、磺酰氯化反应和氨化反应。首先２－氨基－３－三氟甲基吡啶在酸性条件下与亚硝酸钠反应制备重氮盐，然后与亚硫酸氢钠在氯化铜催化下生成３－三氟甲基－２－吡啶磺酰氯；最后与氨水反应生成３－三氟甲基－２－吡啶磺酰胺。是当今最为理想的由价廉易得的原料在温和、简单、安全的条件下制备３－三氟甲基－２－吡啶磺酰胺的新方法之一。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种农药磺酰脲类除草剂啶嘧黄隆中间体领域，具体是指一种3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺的制备方法现有技术3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺主要用作制备杀虫剂磺酰脲类除草剂啶嘧黄隆等的中间体。现有文献中已经报道了一些制备3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺及其类似物的方法。如日本产业株式会社报道的N-〔(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基羰基)-3-三氟甲基吡啶-2-磺胺及其盐的生产方法，是2-氯-3-三氟甲基-2-吡啶作为合成的起始原料，其价格比较昂贵。而且反应过程中需用2-氯-3-三氟甲基-2-吡啶作为原料，相应增加了该化合物的成本。因此开发一条反应路线较短、工业化过程简单、安全成本较低的3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺合成路线对于采用该中间体制备的最终新型喹诺酮类药物的市场推广极为必要。专利技术的目的本专利技术的目的是提供一种反应收率高、工艺简单的3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺制备方法。技术方案和有益效果本文明是一种磺酰脲类除草剂啶嘧黄隆的关键中间体3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺的制备方法，该合成工艺以2-氨基-3-三氟甲基吡啶为原料，经重氮化、磺酰氯化和氨化合成3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺(啶嘧磺胺)。 上述的制备方法中重氮化即2-氨基-3-三氟甲基吡啶在酸性条件下(盐酸、硫酸、磷酸、乙酸、丙酸、丁酸等及其混合酸)与亚硝酸钠在低温条件(-20℃～-5℃)进行反应得重氮盐。上述的制备方法中磺酰氯化即上述制备的重氮盐在氯化亚铜催化下与亚硫酸氢钠反应制备得3-三氟甲基-2-吡啶磺酰氯。上述的制备方法中氨化即3-三氟甲基-2-吡啶磺酰氯与氨水反应制备得3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺。实际上，上述的一种3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺的制备方法分三步进行重氮化、磺酰氯化反应和氨化反应。首先2-氨基-3-三氟甲基吡啶在酸性条件下与亚硝酸钠反应制备重氮盐，然后与亚硫酸氢钠在氯化铜催化下生成3-三氟甲基-2-吡啶磺酰氯；最后与氨水反应生成3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺。上述的一种3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺的制备方法中所用的酸为盐酸、硫酸、磷酸、乙酸、丙酸、丁酸等及其混合酸。反应中所用的溶剂主要甲苯、氯苯等芳香化合物；二氯甲烷、三氯甲烷、1，2-二氯甲烷等卤代烃；四氢呋喃、甲醇、异丙醇、乙酸乙酯、石油醚、二甲基甲酰胺、乙醚等。实施例下面结合实施例进一步说明本专利技术以及本专利技术方法进行的方式。这些实施例仅仅是为了进一步阐述本专利技术而非限制本专利技术。实施例1 3-三氟甲基-2-吡啶磺酰氯的制备在反应釜中，加入80ml 36％浓盐酸、40ml乙酸的混合液中，加入16.2g(0.1mol)2-氨基-3-三氟甲基吡啶，冷却至-20℃～-5℃，滴加7.5g(0.11mol)亚硝酸钠的15ml水溶液，约1小时滴加完毕，在-20℃～-5℃继续反应4～10小时，得重氮盐水溶液，备用。在另一反应釜中，加入2g(0.01mol)氯化亚铜、90ml 30％盐酸，冷却至-20℃～-5℃，滴加28.5g(0.11mol)40％的亚硫酸氢钠水溶液，滴加完毕后，再滴加上述制备的重氮盐水溶液，滴加完毕后，升温至30～35℃，使氮气逸出，在室温继续反应24小时，用甲苯萃取(60ml*3)，分出水层，有机层减压浓缩、干燥、过滤得粗品23.5g 3-三氟甲基-2-吡啶磺酰氯，用甲苯重结晶得淡黄色晶体20.2g3-三氟甲基-2-吡啶磺酰氯，熔点56～58℃，收率82.3％。实施例2 3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺的制备在反应釜中，加入20.2g(0.082mol)3-三氟甲基-2-吡啶磺酰氯和80ml甲苯，再加入60ml水和60ml30％氨水，加热加流反应8～10小时，反应结束后，用甲苯萃取(40ml*3)，分出水层，有机层减压浓缩、干燥、过滤得粗品19.4g 3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺，用甲苯重结晶得16.8g白色晶体3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺，熔点154～156℃，收率74.3％。权利要求1.一种农药磺酰脲类除草剂啶嘧黄隆中间体--3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺的制备方法，其特征在于该方法以2-氨基-3-三氟甲基吡啶为原料，经重氮化、磺酰氯化和氨化合成3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺(啶嘧磺胺)。2.根据权利要求1所述的3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺的制备方法，其特征在于上述的一种3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺的制备方法分三步进行重氮化、磺酰氯化反应和氨化反应2-氨基-3-三氟甲基吡啶在酸性条件下与亚硝酸钠反应制备重氮盐-→与亚硫酸氢钠在氯化铜催化下生成3-三氟甲基-2-吡啶磺酰氯-→与氨水反应生成3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺。3.根据权利要求1和2所述的3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺的制备方法，其特征在于重氮化即2-氨基-3-三氟甲基吡啶在酸性条件下与亚硝酸钠在低温条件(-20℃～-5℃)进行反应得重氮盐。4.根据权利要求1和2所述的3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺的一种制备方法，其特征在于磺酰氯化即上述制备的重氮盐在氯化亚铜催化下与亚硫酸氢钠反应制备得3-三氟甲基-2-吡啶磺酰氯。5.根据权利要求1和2所述的3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺的一种制备方法，其特征在于氨化即3-三氟甲基-2-吡啶磺酰氯与氨水反应制备得3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺。6.根据权利要求1和2和3所述的3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺的一种制备方法，其特征在于所用的酸为盐酸、硫酸、磷酸、乙酸、丙酸、丁酸等及其混合酸。7.根据权利要求1和2所述的3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺的一种制备方法，其特征在于反应中所用的溶剂主要甲苯、氯苯等芳香化合物；二氯甲烷、三氯甲烷、1，2-二氯甲烷等卤代烃；四氢呋喃、甲醇、异丙醇、乙酸乙酯、石油醚、二甲基甲酰胺、乙醚等。全文摘要本专利技术涉及一种农药中间体，特别是涉及磺酰脲类除草剂啶嘧黄隆的关键中间体；该方法分三步进行重氮化、磺酰氯化反应和氨化反应。首先2－氨基－3－三氟甲基吡啶在酸性条件下与亚硝酸钠反应制备重氮盐，然后与亚硫酸氢钠在氯化铜催化下生成3－三氟甲基－2－吡啶磺酰氯；最后与氨水反应生成3－三氟甲基－2－吡啶磺酰胺。是当今最为理想的由价廉易得的原料在温和、简单、安全的条件下制备3－三氟甲基－2－吡啶磺酰胺的新方法之一。文档编号C07D213/00GK101020657SQ20061003826公开日2007年8月22日 申请日期2006年2月14日 优先权日2006年2月14日专利技术者徐德锋, 方永勤, 王兰青 申请人:金坛希望化工有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种农药磺酰脲类除草剂啶嘧黄隆中间体－－３－三氟甲基－２－吡啶磺酰胺的制备方法，其特征在于该方法以２－氨基－３－三氟甲基吡啶为原料，经重氮化、磺酰氯化和氨化合成３－三氟甲基－２－吡啶磺酰胺（啶嘧磺胺）。＊＊＊。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：徐德锋，方永勤，王兰青，
申请(专利权)人：金坛希望化工有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]