用于ＮＶＰ合成的稳定剂制造技术

本发明专利技术涉及一种制备Ｎ－链烯基化合物的方法，其中在液相中在催化剂的存在下使相应的ＮＨ化合物与炔反应，其中该反应在至少一种稳定剂的存在下进行。本发明专利技术还涉及稳定剂的用途，用于提高在液相中在催化剂存在下通过使相应的ＮＨ化合物与炔进行反应制备Ｎ－链烯基化合物的方法中的选择性。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种制备N-链烯基化合物的方法，其中在液相中在催化剂的存在下使相应的NH化合物与炔进行反应；本专利技术还涉及稳定剂在制备N-链烯基化合物的方法中的用途。N-链烯基酰胺在塑料和涂料的生产中用作单体。聚乙烯酰胺例如用作洗衣洗涤剂，用作化妆品和药物中的助剂，并用于稳定和净化过滤啤酒和果汁。聚乙烯内酰胺、特别是聚乙烯吡咯烷酮有广泛应用，例如用作颜料的分散剂，用作洗衣洗涤剂，用作化妆品和药物中的助剂，以及织物加工和粘合剂技术中的助剂。在用于制备N-链烯基酰胺的乙烯化方法中，获得相当大量的聚合物。在现有技术中，通过多种方法试图减少聚合物的量。WO 00/39085描述了一级反应用于从乙炔和相应的氮化合物制备N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基己内酰胺。为了增加反应速率和选择性，在非水性反应溶液中以高乙炔浓度进行该方法。反应溶液中的高乙炔浓度是通过在低温和高压下进行反应而实现的。EP-A 0 646 571公开了一种制备N-乙烯基化合物的方法，其中在作为催化剂的铂族金属化合物存在下使相应的胺与乙炔进行反应。DE-A 1 176 124描述了一种制备N-乙烯基酰胺的方法，其中，在液相中，在碱性催化剂存在下，乙炔与N-酰胺反应。所形成的N-乙烯酰胺在形成之后非常快速地从反应区除去。DE-A 199 62 138公开了一种制备N-乙烯酰胺的方法，其中在液相中在碱性碱金属化合物和作为助催化剂的二醇存在下，通过相应的NH酰胺与炔进行反应而制得。现有技术描述了稳定剂迄今仅用于N-链烯基化合物的贮存、运输和纯化，但没有用于N-链烯基化合物的制备。本专利技术的目标在于提供一种制备N-链烯基化合物的方法，其中减少或抑制了聚合物的形成。该目标的实现始于一种在液相中在催化剂存在下通过相应的NH化合物与炔进行反应而制备N-链烯基化合物的方法。本专利技术的方法包括在至少一种稳定剂存在下进行所述反应。本专利技术的方法的显著之处在于，即使在低反应温度、低催化剂浓度和低的炔浓度下也具有高转化率。不必使用助催化剂。此外，令人惊讶地发现，本专利技术稳定剂的使用使得反应的选择性得到提高。在本专利技术方法中，优选通式I的炔和通式II的NH化合物在催化剂和至少一种稳定剂存在下反应得到通式III的N-链烯基化合物 其中Q、R1、R2、R3和R4根据本专利技术分别定义如下Q是C＝O或CR1，R1、R4分别独立地是氢、C1-C20-烷基、C2-C20-链烯基、C2-C20-炔基、C3-C10-环烷基、C7-C18-芳烷基、C6-C18-芳基或C5-C18-杂芳基，其中，所述基团可以任选被官能团所取代，和/或烷基、链烯基、炔基或环烷基中的一个或多个不相邻的碳原子可以被杂原子、优选被N、S或O所代替。R2、R3分别独立地是氢、C1-C20-烷基、C2-C20-链烯基、C2-C20-炔基、C3-C10-环烷基、C7-C18-芳烷基、C6-C18-芳基或C5-C18-杂芳基，其中，所述基团可以任选被官能团所取代，和/或烷基、链烯基、炔基或环烷基中的一个或多个不相邻的碳原子可以被杂原子、优选被N、S或O所代替，并且R2或R3基团中的一个必须不同于氢。R2-N-Q-R3结构部分也可以是饱和、不饱和的或者芳族、杂环的四元到八元环的一部分，所述环任选含有至多两个其它杂原子，优选选自N、O和S，并且可以任选被官能团所取代，还任选额外地被稠合。含有R2-N-Q-R3结构部分的四元到八元环可以额外地或唯一地被选自下组的一个或多个基团所取代C1-C20-烷基、C2-C20-链烯基、C2-C20-炔基、C3-C10-环烷基、C7-C18-芳烷基、C6-C18-芳基和/或C5-C18-杂芳基，其中，所述基团可以任选被官能团所取代，和/或烷基、链烯基、炔基或环烷基中的一个或多个不相邻的碳原子可以被杂原子、优选被N、S或O所代替。合适的官能团例如是羟基、醛、酮基、氨基、酰氨基、酰亚氨基(imido)、亚氨基(imino)、醚、硫醚、羧基和它们的衍生物，以及卤素、膦和亚磷酸盐，优选膦和亚磷酸盐。本专利技术方法中的炔是相应于通式I，即有至少一个三键的所有有机化合物。R1、R2、R3和R4基团可以分别独立地是C1-C20-烷基，优选C1-C8-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。此外，R1、R2、R3和R4可以分别独立地是C2-C20-链烯基，优选C2-C8-链烯基，例如乙烯基、丙烯基或丁烯基。此外，R1、R2、R3和R4可以分别独立地是C2-C20-炔基，优选C2-C10-炔基，例如丁炔基、戊炔基、己炔基。R1、R2、R3和R4还可以分别独立地是C3-C10-环烷基，优选C3-C6-环烷基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基。R1、R2、R3和R4此外还可以分别独立地是C7-C18-芳烷基，优选C7-C12-芳烷基，例如苄基。此外，R1、R2、R3和R4可以分别独立地是C6-C18-芳基，优选C6-C15-芳基，例如苯基、萘基。此外，R1、R2、R3和R4可以分别独立地是C5-C18-杂芳基，优选C5-C10-杂芳基，例如吡啶基、嘧啶基、咪唑基、苯并三唑基、呋喃基、噻吩基、吡喃基、苯基、喹哪啶基、萘基。以上列举的烷基、链烯基、炔基、环烷基、芳烷基、芳基和杂芳基可以如上所述被取代，或者烷基、链烯基、炔基或环烷基中的一个或多个碳原子可以被如上所述的杂原子所代替。R1、R2、R3和R4优选分别独立地是氢、C1-C8-烷基、C2-C8-链烯基。在另一优选的实施方式中，R2和R3与N-Q结构部分一起形成饱和、不饱和的或芳族的四元到八元环，优选五元到七元环，所述环任选含有至多两个其它杂原子，优选选自N、O或S，任选被官能团所取代，并任选被稠合，优选苯并稠合。此外，所述环可以带有一个或多个选自C1-C20-烷基、C2-C20-链烯基、C2-C20-炔基、C3-C10-环烷基、C7-C18-芳烷基、C6-C18-芳基和/或C5-C18-杂芳基的基团，并且所述基团可以任选被官能团所取代，和/或烷基、链烯基、炔基或环烷基中的一个或多个不相邻的碳原子可以被杂原子、优选被N、S或O所代替。特别优选Q、R1、R2、R3和R4分别定义如下Q是C＝O或CR1，R1，R4分别独立地是氢、C1-C8-烷基、C2-C8-链烯基，R2，R3分别独立地是氢、C1-C8-烷基、C2-C8-链烯基，或者，R2-N-Q-R3结构部分是饱和或不饱和的、杂环的四元到八元环的一部分，所述环任选含有N作为其它杂原子，并且可以任选被C1-C8-烷基、C2-C8-链烯基、C2-C8-炔基、C3-C6-环烷基和/或C6-C10-芳基所取代，此时Q是C＝O或CH。非常特别优选Q、R1、R2、R3和R4分别定义如下Q是C＝O或CR1，R1、R4分别是氢，R2、R3分别是氢，或者当Q是C＝O时，R2和R3与N-Q结构部分一起形成五元、六元或七元环，所述环没有任何其它杂原子或任何其它取代基，或者当Q是CH时，形成含有N作为杂原子并且没有任何其它取代基的不饱和五元环。因此，非常特别优选使用乙炔作为通式I的炔。非常特别优选的通式II的化合物是2-吡咯烷酮、2-哌啶酮、ε-己内酰胺、甲酰胺和咪唑。因此，非常特别优选使用本专利技术方法来使本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备Ｎ－链烯基化合物的方法，其中在液相中在催化剂的存在下使相应的ＮＨ化合物与炔反应，该方法包括在至少一种稳定剂存在下进行所述反应。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：F赫费尔，A布兰德，A伯切尔，K鲍曼，R福格尔桑，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[]